Восстановление реактива Гриньяра

Восстановление реактивом Гриньяра [c.326]

Считают, что реакции Меервейна—Понндорфа и Оппенауэра протекают через циклическое переходное состояние, аналогичное тому, которое было постулировано для восстановления реактивом Гриньяра (см. 12.25) [c.504]

Одновременно с образованием пинакона идет восстановление реактивом Гриньяра хлорного хрома [11] [c.268]

Полярографическое восстановление реактивов Гриньяра RMgX протекает в две стадии. Потенциалы полуволны ряда этих реактивов приведены в табл. 13.1. Такие же результаты получаются со смесями R2Mg с MgX2. Такое совпадение не является неожиданным между тремя перечисленными соединениями существует связь, определяемая равновесием Шленка [c.371]

Механизму восстановления реактивами Гриньяра посвящена обширная литература, ссылки на которую можно найти в монографиях Рунге [30], Хараша и Рейнмуфа [31], в статьях [21,26, 32—34]идиссертациях [35—37]. [c.93]

По мнению Амлена [65], в то время как при реакции с кетонами определяющим является стерический фактор, в реакции с альдегидами при их восстановлении реактивом Гриньяра важнейшую роль играет индукционный эффект органического радикала в этом реактиве. [c.98]

Как известно, аномальное направление реакций Гриньяра обнаруживается в том случае, когда компоненты реакции обладают разветвленной структурой, препятствующей обычному ее течению. При этом происходит не присоединение радикала реактива Гриньяра к кетогруппе, а восстановление ее до вторично-спиртовой. Основываясь на этом, Вавон с сотр. 1 разработали метод асимметрического синтеза вторичных спиртов восстановлением реактивом Гриньяра соответствующих кетонов. Так, при действии на ацетофенон изоборнилмагнийхлорида происходит восстановление кетона с образованием фенилметилкарбинола, а изобор-нильная группа при этом дегидрируется до борнилена [c.57]

Данн и Варкентин [166] проводили восстановление реактивом Гриньяра, содерлсашим при р-атоме углерода дейтерий, и показали, что в реакции переходит именно дейтерий. [c.95]

Вавон и Анжело [167], а затем Мошер и Паркер [168] показали, что реакция восстановления реактивом Гриньяра стереоспе-цифична. Мошер [169] нредположил, что реакция прохр ит в шестичленном активированном комплексе [c.95]

В монографии подробно рассмотрен фактический материал но асимметрическим реакциям, опубликованный за последние годы. Обсуждены реакции ахиральных реагентов с хиральными эфирами а-кетокислот, хиральными альдегидами и кетонами, асимметрические реакции присоединений по двойной связи С = О (циангид-риновый синтез, альдольная конденсация, реакции Реформатского и Дарзенса), перенос водорода от хиральных восстанавливающих агентов к ахиральным субстратам (восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею, восстановление реактивами Гриньяра и металлгидридными комплексами). Рассмотрены реакции асимметрического присоединения к алкенам, асимметрический синтез аминокислот, включая и каталитические реакции, асимметрические перегруппировки и реакции элиминирования и, наконец, асимметрические синтезы по гетероатомам (сера, азот, кремний, фосфор). Вкратце рассмотрены вопросы абсолютного асимметрического синтеза, стереоспецифической полимеризации и асимметрического катализа (гетерогенного и гомогенного). В изложении последних вопросов наблюдается известная несистематичность наряду с обзором ряда известных, ставших уже классическими работ приведены данные некоторых последних статей по стереоспецифической полимеризации и гомогенному асимметрическому катализу, причем иногда дается неправильная оценка этих работ. [c.6]

Восстановление о-карборанилкетонов до вторичных спиртов под действием реактивов Гриньяра и литийорганических соединений рассмотрено в предыдущем разделе. Восстановление реактивами Гриньяра обычно сопровождается частичным расщеплением кетон-карборановой связи, в то время как литийорганические соединения, такие, как бутиллитий, вызывают почти полное расщепление. Вторичные спирты образуются также в результате реакции о-карборанилкетонов с Г1А1Н4 [362, 439] однако быс-(1-фенил-о-карбора-нил)кетон расщепляется алюмогидридом лития с образованием [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология