Механизм восстановления

Механизм реакции Канниццаро родствен механизму восстановления по Меервейну — Понндорфу. Образуется циклическое переходное состояние из двух молекул альдегида, аниона гидроксила и катиона щелочного металла. В этом переходном состоянии водород со своими связующими электронами переносится из одной молекулы альдегида в другую. Возникают алкоголят и карбоновая [c.183]

Механизм восстановления Ti и формирования титановой губки весьма сложен до настоящего времени нет единого представления [c.271]

Механизм восстановления гексацианоферрата (III) аскорбиновой кислотой (для краткости АНг) в кислой среде включает промежуточную стадию образования аскорбат-иона АН [c.376]

Влияние протоно-донорных свойств среды на направление реакции и природу продуктов электролиза можно наглядно продемонстрировать также на примере упоминавшегося процесса катодного восстановления акрилонитрила, механизм которого существенно отличается от механизма восстановления эфиров коричной кислоты и нитробензола. Предполагается, что первая стадия электродного процесса независимо от протоно-донорных свойств среды включает перенос не одного, а двух электронов и приводит к образованию дианиона [c.242]

Механизмы восстановления (релаксации) напряженных цепей рассматривались попутно при исследовании прочности связи и нагружения цепи. Такими механизмами являются проскальзывание цепи относительно окружающей матрицы (энталь-пийная релаксация), изменение конформации цепи (энтропийная релаксация) или ее разрыв. [c.147]

В настоящее время наиболее подробно изучен механизм восстановления кислорода на ртутном и пиро-графитовом электродах, на которых покрытие поверхности адсорбированным кислородом практически равно нулю (ртуть) или составляет лишь несколько процентов (угольный электрод). Поэтому можно не рассматривать путь (IV). Действительно, при помощи изотопа 0 было показано, что в щелочном растворе связь О—О в процессе электровосстановления кислорода на угле не разрывается . Для электродов из ртути и угля характерно значительное перенапряжение процесса электровосстановления перекиси водорода. Поэтому на поляризационных кривых, измеренных на капельном ртутном или вращающемся угольном электродах, имеются две волны (рис. 177), отвечающие восстановлению кислорода до перекиси водорода и перекиси водорода до воды. [c.340]

Для объяснения механизма восстановления этих анионов Я. Гейровский выдвинул теорию, согласно которой в электрохимическую реакцию вступают не сами анионы, а образующиеся в объеме раствора ионные пары анион—катион. Экспериментальной основой этой теории послужили опыты, указывающие на ускорение процесса электровосстановления анионов при добавлении посторонних катионов, которое усиливалось с ростом их заряда К"" < Са < Ьа ". [c.280]

Восстановление обогащенной руды может производиться водородом, метаном, металлическим железным порошком, сажей. Более распространено восстановление железным порошком, выпускаемым металлургической промышленностью, так как этот процесс безопаснее, чем восстановление газом, и проходит при более низкой температуре, чем, например, восстановление сажей. Механизм восстановления окиси железа железным порошком заключается в том, что железо реагирует с влагой, вносимой в печь с рудой [c.528]

В последнее время началось изучение восстановления комплексных соединений и в том числе комплексных соединений Pt (IV) в растворе и в твердом состоянии под действием облучения электронами. Не зная сложного механизма восстановления, можно утверждать, что и в этом случае оно идет через соединения двухвалентной платины. [c.139]

Правильность предложенного механизма восстановления аскорбиновой кислотой подтверждается характером влияния ионной силы раствора на скорость процесса. [c.377]

Сделав предположение о стационарности концентрации НО2, на основании приведенного механизма восстановления нептуния(VI) перекисью водорода покажите, что справедливо следующее уравнение для скорости реакции [102] [c.139]

Механизм восстановления оловом [c.116]

Механизм восстановления металлами или каталитического гидрирования молекулярным водородом аналогичен восстановлению-карбонильных соединений (ср. разд. Г, 7.1.8). [c.222]

Эти факты вполне согласуются с общими представлениями об атаке гидрид-иона, входящего в состав комплексного аниона, на электронодефицитный атом функциональной группы. Однако более детальные исследования показали, что механизм восстановления зависит не только от природы субстрата, но в значительной степени и от природы комплексного гидрида (реагента). [c.121]

Механизм восстановления кислот и их функциональных производных известен лишь в самых общих чертах. Общую схему восстановления этих соединений можно представить следующим образом. По-видимому, вначале происходит нуклеофильное присоединение гидридного эквивалента по карбонильной группе с образованием алкоголята А [c.124]

Такой тип восстановления наблюдается и для замещенных производных бензола. Хемоселективность восстановления является уникальной особенностью восстановления по Берчу главными продуктами оказываются несопряженные диены, В согласии с приведенной выше общей схемой восстановления растворенными металлами, механизм восстановления на примере бензола может быть представлен следующим образом [c.171]

Механизм восстановления растворенным металлом включает передачу электрона от металла на вакантную орбиталь субстрата (А) с образованием анион-радикала. Последний может далее протонироваться, давая радикал, который в свою очередь, принимая другой электрон, превращается в анион. Протонирование последнего приводит к образованию продукта реакции. Альтернативный путь включает одновременное или постадийное присоединение к субстрату двух электронов с образованием дианиона, который, присоединяя последовательно два протона, дает тот же продукт реакции [c.170]

При жидкофазном механизме восстановления труднорастворимых соединений стадии переноса заряда предшествует их растворение в электролите, затем растворенная соль диффундирует через слой жидкости к токоотводу (механизм растворение — диффузия ). Восстановление труднорастворимых соединений в твердой фазе происходит тогда, когда скорость растворения соли не может обеспечить реализуемые при работе электрода плотности тока. [c.54]

Механизм восстановления кислорода очень сложен. В качестве промежуточного продукта может образоваться пероксид водорода [c.73]

Важную роль в механизме восстановления хрома играют пассивационные явления на поверхности катода. В определенных условиях при наличии посторонних анионов пассивирующая пленка, постоянно присутствующая на поверхности хрома и обеспечивающая его химическую устойчивость, утолщается, разрыхляется и становится видимой через микроскоп с небольшим увеличением. Считают, что она состоит из продуктов неполного восстановления хрома. [c.314]

Появление сольватированных электронов переносит зону электрохимической реакции восстановления с границы раздела электрод — электролит в раствор, т. е. превращает ее из поверхностной, гетерогенной, в объемную, гомогенную, реакцию, с катодно генерируемым восстанавливающим агентом. В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме подвижность электронов выше, чем большинства других частиц кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала — ионные редокси-пары, которые переносят мектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частнц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь — до реакции с частицей и после иее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватиро-вапных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [c.444]

Механизм восстановления стирола натрием в жидком аммиаке, вероятно, протекает через присоединение N3 8 положение либо 1,4- либв 1,2 -с последующей реакцией дйнатриевого производного с аммиаком Эти реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.483]

В.М.Власенко /80/ считает наиболее вероятной следушцую схему механизма восстановления оотси углерода в метан на никелевых катализаторах [c.197]

Механизм восстановления алифатических кетонов нельзя считать окончательно установленным, но, поскольку их восстановление протекает в одну стадию, можно предположить, что в этом случае димер образуется через промежуточный ион КгСОП, реагирующий с нейтральной молекулой кетона, аналогично процессу восстановления активированных олефиновых соединений (стр. 215). [c.219]

Вопрос о механизме восстановления ионов хрома послужил предметом исследований многих авторов. Существуют в основном два принципиально различных объяснения. По одному из них предполагается (Е. Либрайх, Н. Д. Бирюков и др.), что процесс протекает стадийно по схеме [c.415]

Механизм [263] реакции с натрием в этаноле аналогичен механизму восстановления по Бёрчу (реакция 15-11) и включает образование кетильного интермедиата, который можно выделить [264] [c.361]

О механизме восстановления по Клемменсену известно немного, хотя предложена сложная схема [456]. Достоверно установлено [c.315]

Аналогичные закономерности зависимости восстановления. анионов и Fe ( N) от потенциала электрода и состава раствора получены Н, В. Николаевой-Федорович на твердых электродах из свинца, кадмия и платины. Л. Гирот при изучении механизма восстановления ЗгОд рассчитал значения 2 и а, также используя соотношения, вытекающие из теории замедленного разряда. [c.403]

В согласии с механизмом восстановление эпоксидов протекает с обращением конфигурации атакуемого гидрид-ионом углеродного атома. Поэтому эпоксид 1,2-диметилциклогексена дает транс-1,2-диметилциклогексанол [c.143]

Очень 1егко восстатгавлипается амальгамой натрия карбонильная группа в альдегидах и кетонах Эта реакция быта тщательно исследована для беи офепона и его производных [7,5 ] Механизм восстановления этих соединений в основном ие отличается от действия амальгамы натрия иа двойные связи, причем первый элек трон присоединяется к атому кислорода. [c.59]

Механизм восстановлення цинком в основном не отличается от механизма восстановления оловом Начальной стадией процесса, предшествующей собственно восстановлению, является адсорбция молекул органического соединения, а также кислоты нли основания иа поверхности металла, где онн активизируются. Адсорбции и активации могут, вероятно, подвергаться и ионы Н" ", что подтверждается многочисленными случаями увеля-чеиия скорости восстановления после разбавления кислоты водой [135]. Восстановлений Jilключaeт я в отщеплении от метачла и кислоты или основания поочередно илн одновременно двух электроиов и двух протонов и присоединении их к адсорбированной молекуле органического соединения Продукты реакцин адсорбнрмотся слабее и поэтому переходят в раствор Однако некоторые продукты реакцин остаются на поверхности металла довольно долго, вследствие чего его активность [c.139]

Из этого следует, что на холоду металлическая медь не вызывает дегидрогенизацйн формальдегида и, следовательно, механизм восстановления Си (II), предполагающий первой стадиен именно дегидрогенизацию маловероятен [c.74]

Восстановление гидрокси-, оксо- и карбоксигрупп. Механизм восстановления водородом в момент выделения зависит от природы металла и характера среды, т. е, от значения восстановительного потенциала металла в данногй среде. Б присутствии донора водорода АН, по-видимому, протекают следующие элементарные акты процесса восстановления [c.200]