Синтез вторичных спиртов

Вагнер открыл способ синтеза вторичных спиртов — действием цинк-органических соединений на альдегиды. Если действовать на предельные альдегиды, получаются предельные спирты, на непредельные альдегиды — спирты непредельные. Например, при действии-цинк-метилом на альдегид — акролеин, соответствующий акриловой кислоте, получается вторичный спирт—метил-винил-карбинол [c.139]

Реакция. 1. Синтез вторичного спирта нуклеофильным присоединением металлоорганического соединения по карбонильной группе альдегида (реакция Гриньяра применение магнийорганических соединений). [c.513]

Лрименение в качестве карбонильного компонента этилформиата является еще одним методом синтеза вторичных спиртов. Как и другие сложные эфиры, этилформиат реагирует с двумя молекулами реактива Гриньяра [c.319]

Реакция. Синтез вторичного спирта нуклеофильным 1,2-присоеди-нением металлоорганического соединения к альдегиду с образованием С—С-связи. При этом образуется смесь двух диастереомеров в виде двух пар антиподов (два хиральных центра дают 2 = 4 стереоизомера) с широким интервалом температур кипения (10 °С), так как диастереомеры имеют различные физические и химические свойства. [c.500]

Через год Е. Е. Вагнер был командирован в Петербург к А. М. Бутлерову, где продолжал свои казанские работы по синтезу вторичных спиртов. В 1876 г. он получил место лаборанта в лаборатории аналитической химии [c.90]

Сырьем для синтеза вторичных спиртов служит фракция жидких парафинов, выкипающая в пределах 270—320 °С и содержащая не более 0,5% (масс.) ароматических углеводородов. Ограничение фракционного состава жидких парафинов продиктовано стремлением увеличить выход и качество товарных спиртов. Окисление парафинов осуществляется при 175 С в присутствии 5%-ного водного раствора борной кислоты азотно-кислородной смесью (с содержанием кислорода не более 4,5% по объему). Для приготовления этой смеси используется отработанный газ из реактора, содержащий в основном азот (рис. 6.3). [c.179]

Синтез вторичных спиртов........ [c.399]

Будем считать, что, кроме этих спиртов с четырьмя или меньшим числом атомов углерода, имеется бензол и толуол и что требуется получить 1-фе-нил-З-метилбутанол-2. Сначала напишем структурную формулу этого спирта и пойдем от конечного вещества к исходным. Для синтеза вторичного спирта необходимы реактив Гриньяра и альдегид, и опять возможны два пути можно считать, что молекула построена в результате соединения по связи (а) С-1 и С-2 или (б) С-2 и С-3. [c.515]

Синтез Гриньяра. Применение этого реагента для синтеза вторичных спиртов при взаимодействии с реактивами Гриньяра иллюстрируется следующей схемой [II [c.332]

В 1873 г. А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер открыли новый способ синтеза вторичных спиртов действием цинка на смесь иодистого этила с этиловым эфиром муравьиной кислоты. Последовательные фазы синтеза, приведшего к диэтилнарбинолу, А. М. Зайцев и Е. Е. Вагнер представляли так [c.256]

Борная кислота препятствует расщеплению связи С—С, что пользу-ется для технического синтеза вторичных спиртов из и-парафинов (окисление по Башкирову) [c.10]

Синтез вторичных спиртов..........250 [c.417]

Тремя годами позже открытия А. М. Зайцевым и Е. Е. Вагнером реакции получения вторичных спиртов из эфиров кислот и по существу параллельно с работами по получению третичных спиртов из кетонов, Е. Е. Вагнер предложил новый способ синтеза вторичных спиртов посредством цинкорганических соединений, введя на этот раз в реакцию альдегиды [20]. Опровергнув выводы Рита и Бейль-штейна [21] о получении из уксусного альдегида только этилацеталя, Е. Е. Вагнер показал, что при действии на уксусный альдегид цинкэтилом образуется вторичный бутиловый спирт с выходом 68% от теории. В течение ряда последующих лет он исследовал взаимодействие цинкорганических соединений с валериановым, энантовым и бензойным альдегидами, а также с акролеином, и при этом установил, что всегда в результате реакции образуются с хорошими выходами вторичные спирты. [c.32]

Реакции сульфирования олефинов серной кислотой для получения моющих веществ рассматриваются в разделе Получение моющих веществ . В данном разделе рассматривается сульфирование лишь как промежуточная реакция в синтезе вторичных спиртов. [c.180]

Синтез вторичных спиртов окислением жидких парафинов [c.101]

Синтез вторичных спиртов [c.364]

М. И. Коновалов [27] первым указал на то, что образование при магнийорганическом синтезе вторичных спиртов и пина-конов, вместо третичных спиртов, определяется структурой не только галоидалкилов, по и кетонов. [c.232]

При синтезе вторичных спиртов (для последующего получения галоидгидринов), проводившемся, по Гриньяру, на примерах взаимодействия а) бромистых октила, нонила и децила с масляным альдегидом и б) бромистых изопропила и изоамила с энантовым альдегидом, были отмечены восстановительные реакции, протекавшие с выходом-3—10% отисходного альдегида. Кроме первичных спиртов К—СН2ОН, получались также и парафиновые углеводороды с тем большим выходом, чем длиннее была цень галоидалкила. [c.381]

Синтез вторичных спиртов. Вторичные спирты синтезируются взаимодействием магнийорганических соединений с любым альдегидом (кроме формальдегида) и последующим разложением водой образовавшихся магнийгалоидалкоголя-гов вторичных спиртов, например [c.250]

В качестве побочных продуктов всегда по.лз чаются алкены, выход которых, естественно, возрастает при синтезе вторичных спиртов. Примером может служить получение октаиола-1 и октаиола-2 из 1-йодоктана и 2-йодоктана соответственно [c.855]

Синтез вторичных спиртов из алкинов-1 [2]. Дигидробориро-вание терминального алкнна при комнатной температуре действием Д. (1) или 9-ББН приводит к образованию 1,1-диборил-алкана (3). Обработка последнего при 0—5° 1 экв метиллития в эфире дает продукт (4), тотчас же превращающийся в соединение (5). При добавлении к нему 100%-ного избытка алкилга-логенида образуется вторичный алкилборан (6), который окисляют щелочным раствором перекиси водорода до вторичных спиртов (7) с 70—85%-ным выходом. [c.139]

Как известно, аномальное направление реакций Гриньяра обнаруживается в том случае, когда компоненты реакции обладают разветвленной структурой, препятствующей обычному ее течению. При этом происходит не присоединение радикала реактива Гриньяра к кетогруппе, а восстановление ее до вторично-спиртовой. Основываясь на этом, Вавон с сотр. 1 разработали метод асимметрического синтеза вторичных спиртов восстановлением реактивом Гриньяра соответствующих кетонов. Так, при действии на ацетофенон изоборнилмагнийхлорида происходит восстановление кетона с образованием фенилметилкарбинола, а изобор-нильная группа при этом дегидрируется до борнилена [c.57]

Е. Е. li а г и е р. Синтез вторичных спиртов и их окнс.юние, 1884. [c.317]

Выход первичных карбинолов по этой реакции 50—95%. Существенно то, что первичные карбинолы, полученные в реакции с литийорганическими соединениями, обычно не содержат примеси продуктов побочных реакций, как это наблюдается в реакциях с RMgX. Кроме того, литийорганические соединения не менее успешно используют и при синтезе вторичных спиртов. Реакции альдегидов с литийорганическими соединениями обычно приводят к хорошему выходу вторичного карбинола (40—85%). Преимущество применения литийорганических соединений по сравнению с магнийорганиче- скими проявляется осс1бенно при синтезе вторичных спиртов со стерически затрудненными альдегидами, с которыми реакции магнийорганических соединений обычно вообще не идут. При конденсации литийорганических соединений с альдегидами в значительно меньшей степени, чем с магнийорганическими проходят восстановительные процессы. Реакцию литийорганических соединений с альдегидами изображают уравнением [c.188]

При синтезе вторичных спиртов,в зависимости от структуры взятых галоидалкилов и альдегидов, преобладали реакции [c.282]