Корреляция конфигураций углеводов

О-линии натрия), привели к наиболее полезным корреляциям между конформациями и конфигурациями углеводов и их оптической вращательной способ ностью. Разработаны эмпирические подходы [73—76], позволяющие предсказать знак и даже величину молекулярного вращения циклических производных углеводов, включая ЦИКЛИТЬ к.....пираноидные производные. Три из них [73—75] предполагают, что отдельные конформационные элементы молекулы вносят независимые вклады в молекулярное вращение и что общее молекулярное вращение получается суммированием этих вкладов. [c.190]

Почти до середины нашего века можно было определить конфигурацию соединения тойько по отношению к конфигурации сходного соединения, выбранного в качестве стандарта. Отсюда происхождение термина корреляция , т. е. соотнесение, связывание. Основным, стандартным соединениям конфигурация была приписана чисто произвольно, путем договоренности, -и конфигурация -других соединений была корректна только в отношении выбранного стандарта. Для различных типов соединений, а именно для различных типов асимметрических атомов углерода, необходимо выбирать различные стандартные соединения. Таким образом, были созданы корреляционные ряды, причем долгое время между ними не было никакой связи. Наиболее важным стандартным соединением является глицериновый альдегид, (+)-энантиомеру которого была приписана конфигурация, соответствующая формуле (ХХ1Па) (см. стр, 41). Глицериновый альдегид образует основу для корреляции всех углеводов, а также серии соединений с асимметрическим атомом вторичного карбинольного типа. Стандартом для природных аминокислот является (+)-энантиомер серина, которому была приписана пространственная формула (XXIVa). Аналогичным образом [c.53]

Тем не менее ранние работы, имевшие важное значение для установления корреляции ЯМР-спектров с конформациями, выполнены на углеводах в качестве модельных соединений. Лемье и сотрудники [2] исследовали спектры ЯМР (при 40 Мгц) ацетилированных циклитов и сахаров и установили, что обычно экваториальные протоны дают сигналы в более слабом поле (примерно на 25 гц), чем подобные им аксиальные протоны . С другой стороны, протоны экваториальных ацетоксигрупп дают сигнал в более сильном поле, примерно на 8 гц, но сравнению с протонами аксиальных ацетоксигрупп. Такое различие в значениях химического сдвига аксиальных и экваториальных заместителей использовано для определения конфигурации дезоксинитроипо-зитов [26, 135]. При этом следует сделать одну важную оговорку, которая сводится к тому, что смк-аксиальный атом кислорода дезэкранирует аксиальный протон, который поэтому по своему химическому сдвигу может не отличаться заметно от экваториальных протонов [3, 136]. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология