Конфигурация углеводов

До недавнего времени с достоверностью не была известна абсолютная конфигурация ни одного оптически активного соединения. Вместо этого проводилось отнесение конфигураций к стандартному веществу — глицериновому альдегиду, который был первоначально выбран в качестве основы для отнесения конфигураций углеводов, но был связан также со многими другими классами соединений, включая а-аминокислоты, терпены и стероиды, а также ряд других важных в биохимическом отношении веществ. Правовращающему глицериновому альдегиду была произвольно придана конфигурация ХЫУ, и он обозначается как в-(- -)-глицериновый альдегид. Левовращающий энантиомер ХЬУ называют ь-(—)-глицериновым альдегидом. В этих наименованиях знак, заключенный в скобки, относится только к направлению вращения, тогда как буква в или ь указывает на абсолютную конфигурацию. Для указания знака вращения вместо (- -) иногда применяют букву d, вместо (—) — а вместо ( ) — сИ. [c.522]

Образование кристаллических пентаацетатов подтверждало присутствие в обоих сахарах пяти гидроксильных групп. Причем единственной устойчивой структурой в этом случае является такая, в которой с каждым из пяти имеющихся углеродных атомов связана только одна гидроксильная группа. Классические исследования Э. Фишера касающиеся конфигурации углеводов, изложены ниже здесь только отметим, что фруктоза и глюкоза имеют одинаковую стереохимическую конфигурацию центров асимметрии при Сз, 4 и С5. [c.511]

Другие аминокислоты обозначаются символами В или Ь согласно тому, соответствует ли положение их аминогруппы положению в С- или Ь-серине. Карбоксильная группа помещается наверху. Приведенное выше обозначение конфигурации углеводов и аминокислот является международным, так как принято ШРАС. Полное название углевода или аминокислоты дается конфигурационными символами Е) и Ь, выражающими их связь с В- и Ь-рядом глицеринового альдегида или В- и Ь-серина, затем конфигурационным префиксом, выбранным согласно числу асимметрических атомов на основе относительного расположения функциональных групп в проекции Фишера, наконец, систематическим или тривиальным наименованием, например [c.42]

Методы синтеза Г. основаны на нуклеоф. замещении при гликозидном центре восстанавливающих сахаров и их производных. Кислотный алкоголиз сахаров в избытке спирта приводит к смеси четырех изомерных Г, (а- и Р-пиранози-дов, а- и р-фуранозидов), где в состоянии равновесия преобладают пиранозиды. Конкретный состав смеси завист от конфигурации углевода. Для стерео- и региоселективно-го синтеза Г. с определенной конфигурацией гликозидного центра и размером цикла применяют гликозилирование агликонов производными углеводов с активированным гликозидиым центром и полностью защищенными спиртовыми гидроксилами. [c.576]

В качестве стандарта был избран глицериновый альдегид НОСН2СН(ОН)СНО, поскольку он является простейшим полиоксикарбон ильным соединением, способным к оп тической изомерии. Его конфигурацию можно было связать с конфигурацией углеводов, а поскольку он содержит очень реакционноспособные функциональные группы, то его можно было превратить во множество других типов органических соединений и тем самым установить взаимозависимость между их конфигурациями. (+)-Глицериновому альдегиду была произвольно приписана конфигурация 1 и обозначение п-глицери-новый альдегид, а (—)-глицериновому альдегиду — конфигурация П и обозначение ь-глицериновый альдегид. Отнесение конфигураций вызывалось [c.905]

В 1906 г. американский химнк Розанов (Нью-Йоркский университет) предложил глицериновый альдегид в качестве стантартного соединения, с которым следует связывать конфигурацию углеводов. Спустя 11 лет эксперимевтально было установлено, что правовращающий (+)-глицериновый альдегид связан с (+)-глюкозой. На этом основании )-глицериновому альдегиду было тогда дано обозначение в и была приписана конфигурация, соответствующая конфигурации, произвольно приписанной Фишером для (+)-глюкозы. Хотя Фишер не согласился с предложением Розанова, оно стало общепринятым. [c.949]

О-линии натрия), привели к наиболее полезным корреляциям между конформациями и конфигурациями углеводов и их оптической вращательной способ ностью. Разработаны эмпирические подходы [73—76], позволяющие предсказать знак и даже величину молекулярного вращения циклических производных углеводов, включая ЦИКЛИТЬ к.....пираноидные производные. Три из них [73—75] предполагают, что отдельные конформационные элементы молекулы вносят независимые вклады в молекулярное вращение и что общее молекулярное вращение получается суммированием этих вкладов. [c.190]

Были обнаружены ферменты, специфически расщепляющие 0-гликозид-ные связи, соединяющие N-ацетилгексозамин с серином и треонином, и N-гликозидную связь между N-ацетилглюкозамином и амидной группой аспарагина (том 1, гл. 10). Для изучения строения и конфигурации углевод-пептидной связи было бы удобно использовать гликозидазы, действующие только на определенный тип связи. Если бы были найдены гликозидазы, действующие на нативный гликопротеин, можно было бы получить нерас-щепленный апопротеин. Пока еще такой возможности нет. Даже при очень мягкой щелочной обработке, при которой происходит расщепление 0-глико-зидных связей, соединяющих углеводный и сериновые или треониновые остатки, происходит расщепление некоторых пептидных связей. Ферментативное отщепление гетеросахаридов может помочь оценить роль углеводного участка молекулы в биологической активности определенных гликопротеинов. Данные, полученные при обработке нейраминидазой клеточных рецепторов вируса гриппа и некоторых гормонов, убедительно показали важную роль нейраминовой кислоты в биологической активности этих белков. [c.295]

На рубеже столетий Эмиль Фишер выяснил структуру многих углеводов, разработал способы выделения аминокислот из белковых гидролизатов установив оптические конфигурации углеводов и аминокислот и продемонстрировав специфичность действия ферментов, он положил начало ряду современных биохимических направлений. Введя концепцию ключа и замка в ферментативном катализе (гл. 9), Фишер начал изучение взаимосвязи между топографией макромолекул и феноменом жизни. Эти работы Фишера, а также исследования Гардена и Йонга, которые использовали случайное наблюдение братьев Бухнеров, показавших, что бескле-точный дрожжевой экстракт может сбраживать глюкозу с образованием спирта (гл. 14), послужили началом современной биохимии. Термин биохимия был введен Карлом Нейбергом в 1903 г. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология