Гидродимеризация катодная альдегидов

Производные карбоновых кислот различной структуры синтезируются также при катодной гидродимеризации а,р-ненасыщенных карбонильных соединений и нитрилов кислот и при перекрестном катодном сочетании последних и других производных а,р-ненасыщенных карбоновых кислот с альдегидами и кетонами. Режимы электросинтеза производных карбоновых кислот на катоде приведены в табл. 11.10. [c.404]

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

Альдегиды и кетоны могут быть получены как катодным восстановлением (в частности, ароматических карбоновых кислот) или гидродимеризацией а, 5-не-предельных альдегидов и кетонов, так и анодным окпслением спиртов или ароматических углеводородов. Режимы электросинтеза приведенрл в табл. 11.8, [c.381]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Ароматические альдегиды и кетоны, как правило, образуют димерные продукты со значительно более высокими выходами, чем алифатические соединения. Обычно это явление объясняют большей устойчивостью, промежуточных свободньтх радикалов [171]. Некоторые исключения могут быть обусловлены стерическими затруднениями. Однако стерические факторы в большинстве случаев не имеют решающего значения. Так, ацетофенон и бензофенон образуют димерные продукты с почти равными выходами и даже куминоин [120] может быть успешно подвергнут катодной гидродимеризации, несмотря на явные пространственные затруднения для образования новой связи С—С. [c.216]