Гидродимеризация

Электрохимическая димеризация ненасыщенных соединений является удобным методом синтеза бифункциональных соединений с линейной углеродной цепью. Основанный на использовании реакции катодной гидродимеризации способ получения адиподинитрила из акрилонитрила нашел промышленное применение. [c.216]

Промышленный электролизер собирают из 25—30 ячеек размером до 1 м каждая. Линейная нагрузка от 1,0 до 2,0 кА. Описанная конструкция электролизера пригодна не только для гидродимеризации акрилонитрила, но и для проведения разнообразных электрохимических синтезов органических веществ. [c.213]

Существует несколько способов осуществления гидродимеризации акрилонитрила. Акрилонитрил легко восстанавливается в водных нейтральных растворах электролита на металлах с высоким перенапряжением водорода. Основным продуктом восстановления в этих условиях является пропионитрил. [c.226]

Если подвергать электролизу смесь двух веществ, способных к образованию димерных продуктов, то возможно получение продукта перекрестной гидродимеризации [c.216]

Если в молекуле органического вещества имеются две функциональные группы, каждая из которых способна вступать в реакцию гидродимеризации, в некоторых случаях в процессе электролиза может образоваться циклическое соединение. Например [c.216]

Особенно большое значение адсорбция органических веществ имеет в процессах катодной гидродимеризации, поскольку последние могут протекать с хорошим выходом только в условиях, когда достигается высокая концентрация промежуточных продуктов, органических радикалов АН на поверхности электрода [c.447]

Механизм катодной гидродимеризации акрилонитрила изучен весьма обстоятельно. Предполагают, что на первой стадии катодного процесса акрилонитрил присоединяет два электрона и один протон [c.209]

Состав раствора. В качестве фонового электролита для проведения гидродимеризации акрилонитрила используют 10— 15%-ный раствор фосфата калия, Путем добавления фосфорной -кислоты pH раствора поддерживают в пределах 9,0—8,5. [c.212]

ГИДРОДИМЕРИЗАЦИЯ, рекомбинация двух своб. радикалов, возникающих при гидрировании соединений с [c.132]

Восстановительная димеризация (гидродимеризация) [c.363]

Эти Д.с. образуются, напр., прн окислит, расщеплении ненасыщенных алициклич. соед. (ур-ние 12). 5-Д. с. получают также по р-ции Михаэля (13), а е-Д. с.-гидродимеризацией а,Р-ненасыщенных карбонильных соед. (14) [c.58]

Кроме того, д. нек-рых орг. соед. протекает под действием восстановителей (гидродимеризация) и окислителей в последнем случае р-ция может идти с отщеплением Н (дегидродимеризация) или неорг. солей, напр. [c.61]

Ячейка без диафрагмы для восстановления при контролируемом потенциале в атмосфере азота изображена на рис. 5.2 она предназначена для гидродимеризации акрилонитрила [37]. [c.173]

Восстановление с образованием связи углерод—металл, напротив, довольно чувствительно к составу раствора, однако рациональный подход к его подбору пока весьма затруднителен. Повышение концентрации галогензамещенного соединения чаще всего приводит к увеличению выхода металлорганического Соединения. Повышение концентрации исходного соединения благоприятствует и протеканию реакции гидродимеризации, которая, как уже отмечалось, обычно идет в тех же условиях, что и реакция образования связи углерод—металл. [c.283]

ГИДРОДИМЕРИЗАЦИЯ (Восстановительная димеризация) [c.114]

Литийнафталин и натрийнафталин [11] оказались активными агентами в реакции гидродимеризации изопрена в среде таких растворителей, как тетрагидрофуран, диглим нли алифатические амины. Хотя эта реакция, строго говоря, не является каталитической, она позволяет лучше понять катализируемую основаниями олигомеризацию ненасыщенных углеводородов с сопряженными двойными связями. [c.166]

Механизмы этих реакций п1ринципиалшо различаются димеризация, ведущая к (XI), представляет собой типичную цепную реакцию, катализируемую карбанионами, а гидродимеризация, ведущая к (XII), является некаталитической реакцией. [c.168]

Условия для осуществления реакций перекрестной димеризации и гидроциклизации практически не отличаются от тех, которые необходимы для гидродимеризации ненасыщенных соединений. [c.216]

С этим, по-видимому, связано образование пропионитрила при катодной гидродимеризации акрилонитрила в диннтрил адипиновой кислоты в растворе п-толуолсульфоната натрия, электролиз [c.447]

Условия электролиза. Процесс гидродимеризации акрило-яитрила существенно зависит от материала катода, как можно видеть из данных, полученных в сравнимых условиях (электролит фосфат калия+гидроксид тетраэтиламмония) [c.212]

Первоначально процесс гидродимеризации акрилонитрила осуществляли в диафрагменном электролизере. Анолитом служила серная кислота, в качестве анода использовали сплав свинца -с 1—2% серебра. В последнее время отмечается тенденция перехода на бездиафрагменный процесс, в котором используют аноды с низким перенапряжением выделения кислорода — магнетит или железо. В последнем случае для ингибирования-коррозии железа в раствор добаиляют небольшие количества этилендиаминтетрауксусной кислоты. При этом разрушение железного анода составляет 0,8—1,(1 мм/год. Окисление акрило-литрила на этих электродных материалах незначительно. [c.212]

С, в ряде случаев-под давлением (кат.-комплексные соед. Ni) 4) электрохим. гидродимеризацией акри-лонитрила. Процесс в гомогенной среде проводят в конц. водном р-ре соли Маккн (метилтриэтиламмоний-и-толуол-сульфонат) в электролизере с диафрагмой (выход 92-95%) в гетерог. среде-в бездиафрагменном электролизере, электролит-эмульсия акрилонитрила в водном р-ре К3РО4 (выход 88-90%). [c.36]

Аренсульфоиаты применяют преимущественно для реакций восстановления, но можно ожидать, что оии достаточно стабильны и при окислении. Для получения значительного гидротроп-иого эффекта концентрации этих ионов должны быть довольно высокими. Так, в реакции гидродимеризации акрилонитрила среду можно рассматривать либо как раствор п-толуолсульфо-ната тетраалкнламмония в воде, либо как соль, содержащую некоторое количество воды. [c.224]

Восстановительная димеризация кетонов является перспективной реакцией и используегся не только для получения простейших пинаконов, но и для синтеза сравнительно сложных молекул, в том числе стероидов [234]. При гидродимеризации [c.333]

Дивннилкетоны были исследованы полярографически [11а, 53], однако Их гидродимеризация в отсутствие кисчоты полностью не была объяснена. 1,2-Дибеизоилэтилеи восстанавливался на ртути в ДМФА в присутствии тозилата тетраэтиламмония и воды до дибепзоилэтапа, значительных количеств D,L- и мезо- [c.363]

Методом циклической вольтамперометрин изучено [59] влияние различных факторов на реакцию гидродимеризации алкил-замещенных циклогексенонов-2 на ртутном катоде в ацетонитриле, содержащем Bii4NBF4. [c.366]

Как и в случае карбоновых кислот, восстановление пеакти-вированных эфиров протекает довольно трудно, если не использовать сильнокислые растворы. Сложные эфиры ненасыщенных кислот, например а,р-неиасыщениых и ароматических, восстанавливаются довольно легко из-за активирующего влияния на соседний ненасыщенный фрагмент молекулы такого сильного акцептора электронов, как эфирная группа. В этих случаях в результате восстановления могут образовываться как продукты реакций гидродимеризации и гидрирования ненасыщенного фрагмента (например, ароматического кольца), так и продукты восстановления сложноэфирной группы. Общее уравнение (11.8) описывает все перечисленные возможные направления реакции, ио дальнейшее обсуждение будет касаться в основном восстановления сложноэфирной группы. [c.376]

Пока не ясно, можно ли использовать эту простую модель при объяснении любого процесса катодной димеризации. Было показано [8], что дополнительные факторы, например взаимодействие между адсорбированными катионами электролита фона и молекулами вещества, существенно влияют на распределеиие продуктов катодной гидродимеризации (табл. 12.1). Непонятно, как с помощью модели, предложенной Жилле, можио объяснить уменьшение выхода гидродимера в присутствии солей тетраэтиламмония при переходе от акрилонитрила к мстичак-рилату и окиси мезитила. [c.389]

ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ см. Гидродесульфуризация ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ДИМЕРИЗАЦИЯ см. Гидродимеризация ВОССТАНОВИТЕЛЬНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ см. Гидроизомеризация [c.79]

Л. М. Анцус, А. Д. Петров, ДАН, 63, 623 (1946). Образование бутадиена каталитической гидродимеризацией ацетилена под ,атмосферным давлением. [c.212]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.132 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.132 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.214 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.279 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.212 , c.213 , c.227 , c.536 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.279 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология