Получение амальгам электролизом

Вследствие огромной растворимости бария в его расплавленных солях, высокой температуры плавления последних, легкой окисляемости металла на воздухе и высокого электроотрицательного потенциала разряда ионов бария, получение его электролизом из расплавленных сред оказалось технически невозможным. Барий может быть получен отгонкой из амальгамы бария. Однако примеси ртути в металле резко ухудшают его свойства, как гетера. [c.324]

Получение амальгам стронция и бария осуществляют путем электролиза растворов соответствующих хлоридов на ртутном катоде. Каждая из описанных ниже двух установок для получения определенной амальгамы может быть применена и для получения амальгамы другого металла. [c.2172]

Другое обстоятельство, которое может привести к нарушению последовательности разряда ионов,— природа катода. Так, на ртутном катоде — по сравнению с платиновым или графитовым — для разряда ионов водорода требуется значительно большее напряжение. Ионы натрия на ртутном катоде разряжаются предпочтительнее ионов водорода и в результате образуется амальгама натрия. По этой причине ртутный электрод является основным в промышленном способе получения натрия электролизом хлорида натрия (см. рис. 18.5). [c.267]

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

Методы выделения кобальта электролизом и его отделение от других элементов рассмотрены на стр. 90. Был предложен метод разделения кобальта и цинка [339], основанный на выделении обоих элементов на ртутном катоде и последующем анодном растворении полученной амальгамы. Прн этом цинк переходит из амальгамы в виде ионов в водный раствор, а кобальт выделяется пз амальгамы с большим перенапряжением и поэтому практически полностью остается растворенным в ртути. Проверка метода показала [39], что разделение не количественно, много цинка остается в амальгаме. Для отделения кобальта от цинка и кадмия было предложено проводить электролиз из щелочного раствора, содержащего тартрат натрия-калия и иодид калня последний прибавляется для предотвращения окисления кобальта на аноде до высшего окисла [1449, 1463]. Изучены условия отделения висмута от кобальта электролизом [66а]. [c.87]

В основе метода амальгамной полярографии с накоплением на ртутной капле лежит получение полярограмм при анодном растворении металла из амальгамы, полученной электролизом. Электрическое осаждение вещества на ртутную каплю производится в течение строго определенного времени при постоянном потенциале. Затем ртутный катод подвергается анодной поляризации, при непрерывно меняющемся потенциале от потенциала электролиза до О в. Полученные на полярограмме кривые имеют форму пиков. Глубина пика пропорциональна концентрации вещества в амальгаме [31]. Однако в случае получения амальгамы электролизом, металл осаждается в поверхностном слое ртутной капли и диффузия его в глубь капли происходит постепенно. [c.99]

Образование амальгамы — характерная особенность электролиза с ртутным катодом. Вследствие высокого перенапряжения выделения водорода на ртутном катоде происходит разряд ионов натрия, потенциал выделения которого ниже. Полученная при электролизе амальгама натрия затвердевает при относительно высокой температуре и утрачивает текучесть. При содержании 0,9% натрия она затвердевает при 50° С. Чтобы обеспечить подвижность амальгамы, легкое передвижение ее по дну электролизера и в карманах, а также избежать побочных процессов, которые усиливаются с ростом концентрации натрия, количество ртути, циркулирующей в ванне, выбирают с таким рас- [c.218]

Водород, полученный при электролизе с твердым катодом, охлаждают, промывают водой и, если необходимо, сушат серной кислотой аналогично хлору. Водород, полученный при разложении амальгамы в способе с ртутным катодом, содержит 50—80 мг ртути на 1 м газа. Частично ртуть отделяется в ловушках трубопровода. После охлаждения газа до комнатной температуры и сушки серной кислотой содержание ртути снижается до 20— 30 мг/м [c.416]

Амальгамное рафинирование. В этом процессе сначала ведут электролиз с ртутным катодом получается амальгама индия. Полученную амальгаму подвергают анодному разложению. Вместо первой стадии электролиза иногда просто растворяют индий (можно в виде губки) в ртути. Процесс повторяют несколько раз. С этой целью применяют многокамерные электролизеры. В таком электролизере (рис. 74) ртуть, служащая катодом в одной камере, одновременно является анодом в другой камере, так что жения амальгамы протекают [c.321]

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,— при 3,5 в и 0,25 а [1904] Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют О, N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638] О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см [1098, 1544] Таким путем определяют сумму щелочных металлов [c.103]

Был предложен и метод внутреннего электролиза [208, 1273] и электролиз с дисковым [14] электродом. Вращающийся ртутный катод дает возможность выделять кобальт количественно из сернокислых растворов [1425] полученную амальгаму высушивают, промывая ацетоном. [c.91]

Получение из водных растворов электроотрицательных металлов, расположенных выше водорода, невозможно, поскольку при пропускании тока через раствор выделяется водород. Лишь в некоторых случаях, когда перенапряжение водорода на поверхности выделяемого металла достаточно велико, электролиз возможен (например, выделение никеля из водных растворов). Возможен также электролиз на жидком ртутном катоде с получением амальгамы, так как перенапряжение водорода на ртути значительно. [c.256]

В. Д. Поляков описывает получение амальгамы бария на ртутном катоде при электролизе водных растворов хлорида бария. Электролизер В. Д. Полякова (рис. 4.17) представляет собой стеклянный сосуд емкостью 5 л, в который помещают сосуд 2 меньшего объема, содержащий 5 кг ртути. В сосуд 1 наливают насыщенный раствор хлорида бария и в ртуть погружают на 3 см молибденовую проволоку 3, защищенную стеклянной трубкой 4, а в электролит помещают графитовый анод 8 под стеклянным колпаком 5, имеющим сбоку трубку 7 для отвода хлора, выделяющегося при электролизе. Электролиз ведут при оптимальной плотности катодного тока 28 а дм . Через три часа после начала электролиза в сосуде 2 образуется густая масса амальгамы, которую освобождают от электролита, промывают водой и затем используют для получения металлического бария или иных целей. [c.112]

ВЫЙ В мире металлический стронций был получен при электролизе его увлажненной гидроокиси. Выделявшийся на катоде стронций мгновенно соединялся с ртутью, образуя амальгаму. Разложив амальгаму нагреванием, Дэви выделил чистый металл. [c.175]

Для непрерывного получения амальгамы бериллия на ртутном катоде те же авторы предложили ванну специальной конструкции (рис. 4.14, о), снабженную устройством для непрерывной циркуляции ртути (рис. 4.14, б). Электролитическая ванна представляет собой цилиндр 3 из нержавеющей стали с приваренными трубками 7 ъ 11, через которые подают и отводят ртуть. В качестве электролита применяют смесь хлорида натрия и хлорида бериллия приблизительно эвтектического состава. В процессе электролиза в ванну добавляют небольшими порциями хлорид бериллия через загрузочное отверстие 10. В качестве анода используют прокаленный уголь, так как оказалось, что электроды из различных сортов графита при электролизе быстро разрушаются. Электролиз проводят в среде очищенного аргона при перемешивании ртутного катода. Полученная амальгама непрерывно циркулирует в системе (см. рис. 4.14, б), состоящей из нагревателя 20, электролизера 21, холодильника 22, приспособления [c.108]

Для использования в нормальном элементе Вестона приготовлена амальгама кадмия электролизом хлорида кадмия с применением ртутного катода и серебряного анода. Необходимо получение амальгамы, содержащей 12% кадмия. Сколько времени нужно вести электролиз при силе тока 5 а, чтобы достичь указанной концентрации, если исходить из 20 г ртути [c.124]

Авторы особенно подчеркивают, что при получении амальгамы бериллия электролизом на ртутном катоде необходимо применять чистый хлорид бериллия, так как примеси, содержащиеся в продажном хлориде бериллия, вызывают вспенивание электролита, а пена, забивая линию выхода газа, способствует преждевременному прекращению электролиза. [c.110]

Амальгамное рафинирование. Другой вариант электролитического рафинирования индия — амальгамный процесс. В этом процессе сначала проводят электролиз с ртутным катодом — получается амальгама индия. Затем полученную амальгаму подвергают анодному разложению. Вместо первой стадии электролиза иногда просто растворяют металлический индий (можно в виде губки) в ртути (растворимость индия в ртути достигает 70% при комнатной температуре). [c.203]

По окончании электролиза амальгаму немедленно сливают в воронку с оттянутым кончиком, погруженным в ртуть. В результате переливания амальгаму разбавляют до необходимой концентрации и одновременно освобождают от следов электролита. При получении амальгам на воздухе по способу Конвера нельзя полностью исключить окисление щелочных и щелочноземельных металлов. В этой связи Б. П. Беринг и Н. Л. Покровский сконструировали стеклянный прибор, в котором амальгаму, полученную путем электролиза, можно было непосредственно переводить в резервуар, находящийся под высоким вакуумом. [c.108]

Перед началом электролиза в ванну заливают около 5 кг ртути, быстро вставляют куски твердого электролита, который заранее готовят сплавлением при 224° С эквимолекулярных количеств хлорида натрия и хлорида бериллия, затем ванну закрывают, плавят электролит в среде тщательно очищенного и высушенного аргона, вставляют угольный анод и проводят электролиз при силе тока 6 а и напряжении 5 в, поддерживая в ванне с помощью электрообогрева температуру 300—350° С и непрерывно перемешивая ртутный катод. После окончания электролиза (на что требуется затратить около 50— 100 а-ч) ванну охлаждают, снимают крышку и вынимают внутреннюю муфту с застывшим электролитом полученная амальгама бериллия остается на дне и плавает на поверхности ртути в виде пасты. [c.108]

Электролиз проводят при постоянном перемешивании ртутного катода и при силе тока 30 или 60 а, причем в процессе электролиза ртуть с помощью насоса 28 (рис. 4.14, б) непрерывно перекачивают из одной части системы в другую. Как видно из чертежа, благодаря циркуляции амальгама из электролизера 21 попадает сначала в холодильник 22, омываемый водою, а затем в промежуточный резервуар 25, откуда сливается в отделитель 26, имеющий сито 27. Полученная амальгама в виде твердой фазы остается в отделителе, а ртуть подается насосом 28 в нагреватель 19, откуда снова поступает в электролитическую ванну 21. Через 3—6 ч в отделителе 26 накапливается сравнительно большое количество пастообразной амальгамы бериллия, поэтому амальгаму из электролизера 21 направляют во второй отделитель (на рисунке не показан). Избыток ртути в амальгаме, заполняющей первый отделитель, отжимают аргоном, после чего отделитель с амальгамой герметически закрывают снизу и сверху и отсоединяют от системы, а на его место ставят другой отделитель, не прерывая при этом электролиза. [c.110]

Согласно прописи амальгаму бария получают при электролизе 18 мл ртути и 100 мл насыщенного раствора хлорида бария. К ртути, являющейся катодом, подводят ток по платиновой проволоке, впаянной в стеклянную трубку в качестве анода используют платиновую пластинку, площадью 10 см . Электролиз проводят при непрерывном перемешивании ртути в течение 2—2,5 ч напряжение составляет 6—7 в, сила тока до 2,5 а. Получаемая амальгама содержит — 3 вес.% бария. По окончании электролиза электролит удаляют, полученную амальгаму промывают дистиллированной водой, высушивают и хранят без доступа воздуха в запаянных сосудах. [c.112]

Продолжительность электролиза при получении амальгамы максимальной концентрации составляла иногда несколько суток. [c.122]

На первой стадии упаривания отделяется твердый Na l, свободный от сульфатов. Этот осадок в аппарате 7 смешивают с очищенным рассолом для получения пульпы. Меньшая часть пульпы поступает в сатуратор 3, а большая часть направляется в сепаратор 8, где жидкая фаза отделяется и передается на очистку. Твердая чистая соль поступает в сатуратор 9 для донасыщения обедненного рассола из ртутного электролизера 10. Полученная при электролизе амальгама натрия перетекает в разлагатель 11. [c.178]

Важнейший промышленный способ получения NaOH-электролиз раствора Na l, при этом одновременно получают Hj (на инертном катоде) и lj (на аноде). Но чаще используется амальгамный (ртутный) способ на ртутном катоде вместо катионов водорода разряжаются катионы натрия, чему способствует образование амальгамы [c.166]

С. Суздальцева и В. Красюк, Е. Григорашвили, Н. Золотарев, Г. За-рецкий [73] предложили непрерывный процесс восстановления О-рибоно-у-лактона в О-рибозу, который осуществляют на установке, состоящей из следующих аппаратов [73] электролизера с ртутным катодом и никелевым или стальным никелированным анодом для получения амальгамы натрия электролизом раствора едкого натра, реактора для восстановления, разделителя фаз (газ, раствор, амальгама), холодильника для поддержания температуры реакционного раствора и вспомогательных аппаратов. Установка работает следующим образом (рис. 15). В электролизер 43 через промыватель 44 поступает отработанная амальгама с содержанием натрия [c.128]

Тетраэтилалюминат калия вновь поступает на электролиз, а полученную амальгаму натрия разлагают водой на щелочь и водород, используемый в производстве гидрида натрия. Таким образом осу- [c.324]

Кулонометрия. Электролиз ведут при постоянном потенциале (для кадмия — 1,0 в), окончание выделения элемента определяют по резкому уменьшению силы тока [23, 94, 243]. В присутствии до 1000-кратных количеств В1, 0,03—0,5 мг Сс1 выделяются на Hg-электроде при — 1,0 а изО,1МНС104. Затем окисляют полученную амальгаму при — 0,33 е [312]. Можно производить кулонометрическое определение кадмия после его выделения при — 0,90 в (относительно Ag/Ag l-элeктpoдa) из раствора с pH 9, содержащего 0,5 М тартрата [780]. Предложено кулоностатическое титрование кадмия раствором комплексона III с капельным Hg-электродом [738]. [c.121]

Он был получен электролизом из водного раство] в котором находилось 0,106 г КаС1г. Были применены рт ный катод и анод, сделанный из сплава платины с иридие Полученную амальгаму радия нагрели до 700° С в стр водорода, чтобы отогнать ртуть. [c.322]

Определение микропримесей путем электролитического выделения анализируемого вещества на неподвижном ртутном капельном электроде с последующей анодной поляризацией полученной амальгамы описано в ряде работ [1—6]. При использовании метода амальгамной полярографии для аналитических целей необходима строгая стандартизация времени электролиза и размеров электродов. Стандартизация размеров ртутной капли осуществляется различными способами [3], однако вопрос [c.175]

Определяемые примеси концентрируют на стационарной ртутной капле путем электролиза в течение 10—20 мин. при контролируемом потенциале с последующей регистрацией кривой анодного окисления полученной амальгамы обычным полярографом, при непрерывном увеличении положительного потени,иала со скоростью 0,4 в/мин. Получающиеся анодные пики характеризуют природу и концентрацию определяемых примесей. [c.519]

Металлический радий впервые был получен М. Кюри и А. Дебьерном при электролизе раствора Ra b на ртутном катоде. Полученная амальгама для удаления ртути нагревалась в железной лодочке в токе водорода до 700°. При 700° начиналась возгонка радия. Свежеполученный радий имеет ярковыра-женный металлический блеск, но быстро темнеет на воздухе, возможно, благодаря образованию нитридов. Радий разлагает воду с выделением водорода (теплота реакции —90 ккал/г-атом) образующаяся при этом гидроокись Ra (ОН) 2 растворима в воде. [c.486]

Введение висящих ртутных электродов способствовало значительному развитию хроновольтамперометри-ческого метода [23—27]. Вначале его применяли в основном для аналитических целей. В этих случаях обычно выделяли электролитически на висящем ртутном электроде определяемые металлы при соответствующем потенциале. Металлы растворялись в ртути. При достаточной длительности электролиза концентрации металлов в амальгамах значительно превосходили концентрации соответствующих ионов в растворе. Для получения амальгамы высокой концентрации раствор во время электролитического накопления интенсивно перемешивали с постоянной скоростью. На хроновольтамперограммах токи окисления металлов в образовавшихся амальгамах были значительно больше токов восстановления ионов в исходном растворе. [c.50]

Можно применить и косвенный электрохимический способ производства гидросульфита натрия. Здесь восстановителем служит амальгама натрия, полученная при электролизе раствора хлористого натрия со ртутным катодом (см. главу II). Восстановление ведут или в особом сосуде, куда вводят воду, сернистый газ и амальгаму натрия при 30—85°С, или же, по предложению Рабиновича и Фокина , сернистый газ вводят непосредственно в разлагатель амальгамы при электролизе. [c.121]

Более перспективной следует считать амальгамную переработку растворов после разложения таллиевых концентратов, полученных другими путями, например бихроматных. По одной из таких схем [174] бихроматный таллиевый осадок смешивается с серной кислотой полученная суспензия (100—200 г л бихромата таллия и 150—300 г л серной кислоты) энергично перемешивается с 10%-ной амальгамой цинка. Хром восстанавливается до трехвалентного, таллий переходит в раствор и цементируется амальгамой. При неоднократном использовании амальгамы получаются концентрированные амальгамы, содержащие 40—50% таллия, 5—7% цинка, 0,5—1,0% кадмия и небольшие количества свинца и других примесей. Очищают таллиевую амальгаму в два этапа. Основную часть цинка и кадмия отделяют электролизом в аммиачно-хлоридном электролите (1,7 н. уюристого натрия, 1,5 н. хлористого аммония и 1,5 н. аммиака). При последующем электролизе в щелочном растворе трилона Б производится очистка от остатков цинка и кадмия, а также от примесей свинца, олова и др. В таком электролите, содержащем 0,5—1 н. NaOH и 0,1 М трилона Б, вследствие образования стойких комплексных соединений сдвигаются потенциалы более электроположительных, чем таллий, металлов в сторону электроотрицательных значений. Это дает возможность проводить глубокую очистку амальгамы. Выделяют таллий из очищенной амальгамы электролизом в перхлоратном растворе (100 г л хлорной кислоты, 40—50 г л перхлората таллия). Описанная технология позволяет получать металлический таллий высокой чистоты с суммарным содержанием примесей менее 0,0004% [174]. [c.227]

В некоторых случаях при получении амгсльгам электролизом вместо постоянного тока используют переменный ток, добавляя в электролит подходящий анодный деполяризатор. Например, этим способом Бодфорс получал амальгамы щелочных металлов, прибавляя в электролит гидразин. [c.107]

Достаточно толстую платиновую проволоку 6 погружают в ртуть, находящуюся в боковой трубке 7, и подводят по ней ток к ртутному катоду. Анодом является графитовый стержеиь 1, погруженный в электролит того же состава, который налит в слабообоженный глиняный стакан-диафрагму 2. Электролизер 3 помещают в стакан 4, заполненный водой. Электролиз проводят при катодной плотности тока 0,27 а/дм . Это приводит к сильному нагреванию электролита, однако температуру его поддерживают на уровне 40° С с помощью охлаждаемых водой стеклянных змеевиков 5 и 8, помещенных соответственно в электролизере 3 и стакане 4. Такая температура является оптимальной для получения амальгамы стронция чтобы исключить проникновение хлора в катодное пространство, электролит в стакане 2 меняют через каждые 15—20 мин. Через 1,5 ч содержание стронция в ртути достигает приблизительно 1,3 вес.%, амальгама приобретает вид кашицы, после чего электролиз прекращают, и электролит сливают. Полученную амальгаму несколько раз промывают дистиллированной водой, высушивают фильтровальной бумагой или при форвакуумном разрежении и хранят в сосудах без доступа воздуха или в запаянных ампулах. [c.112]

При получении амальгамы церия в сосуд для электролиза заливают 75 г ртути и 25—30 мл насыщенного раствора хлорида церия в этиловом спирте и пропускают постоянный ток плотностью 0,05 а[дм анодной поверхности при начальном напряжении 25—30 в. Это напряжение постепенно повышается и к концу электролиза достигает 60—70 в, а сила тока при этом снижается. В результате электролиза, вследствие перехода трехвалентного церия в чвтырех-валентный, светло-желтый раствор приобретает темную окраску. При наличии в электролите небольших количеств воды через 10— 20 ч после начала электролиза на ртутном катоде выделяется белый осадок основной соли церия. Электролиз проводят при непрерывном перемешивании электролита и ртути в течение 40 ч при температуре 30—35° С, охлаждая электролизер водою. [c.118]

Для получения амальгамы рения Големан подвергал электролизу водные растворы солей рения. [c.125]

В некоторых случаях для получения амальгам электролизом используют твердые металлические или графитовые катоды. Этот способ Дэви применил для получения амальгам щелочноземельных металлов из смесей извести, барита, стронциата и окиси ртути, смоченных водой. Электродами служили железные стержни. В работе был описан способ получения медной амальгамы электролизом цианистых комплексных соединений меди и ртути на металлическом катоде. [c.128]

Понятно, что при приготовлении амальгам на воздухе по способу Конвера или Оппенгеймера нельзя исключить окисления щелочных и щелочноземельных металлов, переходящих в результате электролиза в ртуть. В этой связи Б. П. Беринг и Н. Л. Покроаакий сконструировали стеклянный прибор (рис. 23) полученная в нем путем электролиза амальгама переводится в резервуар, а котором создан высокий вакуум. В резервуар 1, нижнее отверстие которого имеет шлиф 2, заливают некоторое количество ртути и электролита (водный раствор хлористой соли данного металла). Ток к электролизеру подводят по платиновым проволокам 3 и 4 и пропускают его в течение определенного времени, необходимого для получения амальгамы заданной концентрации. (По окончании электролиза шлиф 2 поворачивают настолько, чтобы отверстие, имеющееся в его корпусе, совпало с канавкой или трубочкой 6 на пришлифованной конической части резервуара / при этом амальгама по трубке [c.45]

Амальгаму магния Н. В. Конды-рев бз получал путем электролиза раствора адагнийбромэтила в эфире. Катодом в приборе Н. В. Кондырева служила ртуть, анодом—тластинка из металлического магния. Электролиз проводился при силе тока 0,05— 0,06 а и напряжении 12—15 в. Как указывает автор, процесс получения амальгамы протекал совершенно спокойно с весьма езнз-чительным разогреванием прибора. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология