Катодное сочетание

Производные карбоновых кислот различной структуры синтезируются также при катодной гидродимеризации а,р-ненасыщенных карбонильных соединений и нитрилов кислот и при перекрестном катодном сочетании последних и других производных а,р-ненасыщенных карбоновых кислот с альдегидами и кетонами. Режимы электросинтеза производных карбоновых кислот на катоде приведены в табл. 11.10. [c.404]

В последнее время получили развитие исследования в области реакций электрохимической гидродимеризации и перекрестного катодного сочетания. [c.198]

Влияние pH на форму вещества, присутствующего в растворе, можно наблюдать и при реакции перекрестного катодного сочетания акрилонитрила и пропионового альдегида [148] [см. реакцию (1И.29)]. Выход продукта перекрестного сочетания увеличивается при повышении значений pH до 7 за счет увеличения скорости дегидратации карбонильной группы пропионового альдегида [c.107]

Большое влияние на реакции электрохимического сочетания оказывает величина потенциала катода. Например, катодное сочетание кетонов с акрилонитрилом требует потенциалов, более отрицательных, чем потенциал восстановления кетона, но менее отрицательных, чем потенциал восстановления акрилонитрила. Поддержание такого промежуточного оптимального значения потенциала катода благоприятствует образованию смешанного гидродимера с одной нитрильной и одной гидроксильной группами. [c.118]

Условия процесса. Реакция катодного сочетания монометилового эфира себациновой кислоты (реакция Брауна — Уолкера) является частным случаем хорошо изученной реакции Кольбе, протекающей при электролизе карбоновых кислот [c.217]

В настоящее время известно много примеров получения гидродимеров путем катодного сочетания алкенов, содержащих электроноакцепторные группы Подробно этот вопрос рассмотрен в гл. 20, где приведены доказательства того, что ключевой стадией процесса является нуклеофильное присоединение аннон-радикала к нейтральному олефину (ср. уравнение 6.35). Образование гидродимеров происходит [119] и в случае таких углеводородов, как 9-бензнлиденфлуорен, для которого возможно нуклеофильное присоединение Еще более интересными примерами могут служить стильбен [8], дифенилацетилен и фенантрен [80]. Однако в этих работах потенциал электрода не контролировали, а результаты восстановления фенантрена были объяснены [80] нерастворимостью димера [c.261]

Перекрестное катодное сочетание ацетона с пиридином и алкилпиридином изучали Сугино и Нонака [96, 97]. [c.198]

Структурная формула диперхлоратперсульфата, который можно рассматривать как продукт перекрестного катодного сочетания активных частиц СЮ4 и ЗгОв. [c.89]

Наиболее подробно среди процессов, протекающих па катоде с образованием новых индивидуальных соединений, изучены реакции восстановительного элиминирования, гидродимеризацих , селективного восстановления кратных связей, катодного сочетания. В обзоре Бухтпарова и Томилова [9] подробно рассмотрены превращения карбони.льных соединений, активированных олефинов, ониевых солей и других веществ, имеющих не только теоретический, но и прикладной интерес. [c.183]

Основное внимание уделено реакциям катодного восстановления органических молекул с образованием карбаниона или радикальной частицы в присутствии соединений, способных взаимодействовать с ними. Впервые сведения о реакции катодного сочетания были опубликованы в 1955 г. [10] при получении дцфепиляптарпой кислоты. [c.183]

Приведены один пример электролиза галоидоалкилата пиридина и два примера электролиза галоидоалкилатов хинолина [168]. Очевидно, два иона принимают два электрона на катоде и образуют два радикала, которые сочетаются. Выходы составляют 20—50%. Восстановление пиридинового кольца не имеет места. Катод с ВЫСОКИМ водородным перенапряжением необязателен. Католит не кислый, а нейтральный, и условия поэтому более благоприятны для захвата] электронов соединением, чем водородом. Выше упоминалось, что пиридиновое ядро восстанавливалось в избытке серной кислоты на свинцовом катоде. Хотя оптимальные условия для катодного сочетания не определены, можно предсказать, что была бы благоприятной, высокая концентрация органических ионов как и в анодном сочетании, которое будет обсуждаться ниже. [c.45]

Для осуществ.аення процессов катодного сочетания в лабораторном масштабе наиболее удобен электролизер, изображенный на рис. 1.1. Корпусом электролизера служит стеклянный сосуд / внутреннего диаметра 55 мм, снабженный нижним сливом и охлаждающей рубашкой 2, в которую подается водопроводная вода. При необходимости возможно использование для той же цели охлажденного рассола или другого жидкого хладоагента. Катодом служит сплошной цилиндр внутренним диаметром 40 мм и высотой 100 мм. В верхней части катода имеются четыре отверстия диаметром 10 мм для обеспечения циркуляции католита. Католит заливают до такого уровня, чтобы отверстия были погружены в жидкость. Перемешивание католита осуществляют мешалкой, пропущенной через стеклянную трубку, которая укреплена внутри диафрагмы с помощью резиновой пробки. Катодное пространство от анодного отделено керамической диафрагмой с внешним диаметром 30 мм. В качестве диафрагмы можно использовать бактериальный фильтр малой протекаемости. Скорость протока через фильтр можно понизить, пропитав диафрагму жидким стеклом (для кислых растворов) или сульфатом магния, после чего диафрагму переносят в раствор щелочи (для щелочных растворов). В качестве анода лучше всего использовать спираль из платиновой проволоки диаметром 0,8—1,0 мм. [c.39]