Гидродимеризация катодная

Электрохимическая димеризация ненасыщенных соединений является удобным методом синтеза бифункциональных соединений с линейной углеродной цепью. Основанный на использовании реакции катодной гидродимеризации способ получения адиподинитрила из акрилонитрила нашел промышленное применение. [c.216]

Особенно большое значение адсорбция органических веществ имеет в процессах катодной гидродимеризации, поскольку последние могут протекать с хорошим выходом только в условиях, когда достигается высокая концентрация промежуточных продуктов, органических радикалов АН на поверхности электрода [c.447]

Механизм катодной гидродимеризации акрилонитрила изучен весьма обстоятельно. Предполагают, что на первой стадии катодного процесса акрилонитрил присоединяет два электрона и один протон [c.209]

Разработанный нами способ синтеза позволяет получить ДПП из доступного сырья пиридина с выходом 30—40 /о (при выходе по току 35—60%) и дополнительно пиперидин с выходам 24—35% (выход по току 20—30%). Катодная гидродимеризация сернокислотного раствора пиридина осуществляется в одну стадию. Методика может послужить основой разработки промышленного способа получения ДПП [4]. [c.96]

Производные карбоновых кислот различной структуры синтезируются также при катодной гидродимеризации а,р-ненасыщенных карбонильных соединений и нитрилов кислот и при перекрестном катодном сочетании последних и других производных а,р-ненасыщенных карбоновых кислот с альдегидами и кетонами. Режимы электросинтеза производных карбоновых кислот на катоде приведены в табл. 11.10. [c.404]

В последнее время получили развитие исследования в области реакций электрохимической гидродимеризации и перекрестного катодного сочетания. [c.198]

Потенциал электрода влияет на заряд поверхности катода, изменяет условия адсорбции молекул. Органические вещества в большинстве своем малополярные и лучше адсорбируются на незаряженной поверхности в область потенциала нулевого заряда. Область адсорбции неорганических веществ, часто хорошо диссоциирующих в ионизирующих растворителях, определяется зарядом восстанавливаемого иона. Учет влияния заряда поверхности электрода на направление и скорость катодного процесса особенно важен для реакции гидродимеризации [18, 19]. [c.9]

Электросинтез адиподинитрила. Процесс протекает по реакции катодной гидродимеризации [c.221]

Электровосстановление является наиболее общим и весьма удачным методом получения симметричных бифункциональных соединений с удвоенным по сравнению с исходными соединениями числом углеродных атомов в молекуле. Именно метод катодной гидродимеризации в последнее десятилетие разрабатывался наиболее интенсивно. Осуществление в промышленном масштабе получения адипонитрила из акрилонитрила этим путем чрезвычайно стимулировало поиск новых промышленных процессов электросинтеза. Реакциям катодной гидродимеризации органических соединений посвящен недавно опубликованный подробный обзор [27]. Ряд последних публикаций посвящен различным вариантам осуществления гидродимеризации акрилонитрила [428— 432]. [c.55]

Восстановление органических веществ на катоде часто приводит к образованию соединений с удвоенной молекулярной массой. Эти процессы объединяются под общим термином реакции катодной гидродимеризации они имеют самостоятельное препаративное значение для синтеза бифункциональных соединений [1, 2]. [c.193]

И, наконец, по четвертому способу восстановление проводят в приборе, разделенном на два отделения, которые в нижней части соединены слоем ртути (рис. 1, г). Одно отделение прибора служит для получения амальгамы электролизом растворов хлоридов или гидратов окисей щелочных металлов с платиновыми, никелевыми или графитовыми анодами. Амальгама благодаря диффузии и механическому перемешиванию поступает во второе отделение сосуда, где восстанавливает растворенное или диспергированное органическое вещество. Этот метод, отличающийся от первого небольшой катодной поляризацией амальгамы, сравнительно недавно с успехом был применен для восстановления салициловой кислоты до салицилового альдегида [П], щавелевой кислоты до глиоксиловой [12], а также для гидродимеризации нитрила акриловой кислоты до динитрила адипиновой кислоты [13]. [c.220]

С этим, по-видимому, связано образование пропионитрила при катодной гидродимеризации акрилонитрила в динитрил адининовой кислоты в растворе п-толуолсульфоната натрия, электролиз [c.447]

Заканчивая рассмотрение электровосстановления ненасыщенных нитрилов, необходимо отметить, что фирмой Монсанто [245] разработан и осуществлен в промышленном масштабе электрохимический метод получения адипонитрила, основанный на катодной гидродимеризации акрилонитрила. Технологическая схема этого процесса представ.чена на рис. 95. Акрилонитрил из емкости / н водный раствор четвертичной соли аммония п-толуолсульфокислоты (соль Макки , [c.169]

Среди процессов электрохимического восстановления органических соединений, нашедших в настояшее время промышленное использование, прежде всего следует остановиться на катодной гидродимеризации акрилонитрила с образованием динитрила ади-пиновой кислоты, основного полупродукта синтеза найлона. Этот процесс, открытый И. Л. Кнунянцем при восстановлении акрилонитрила амальгамой натрия, позволяет получить сложный продукт из более простого и доступного сырья, тогда как используемый в промышленности химический метод многостадиен и исходит из окисления циклогексана до циклогексанона и далее до адипиновой кислоты с последующим преврашением ее в адипонитрил. [c.396]

Механизм катодной гидродимеризации акрилонитрила заключается в непосредственном восстановлении молекулы акрилонитрила на электродах из самых различных металлов в присутствии воды с образованием радикала и гидроксил-иона [c.396]

Фирма Монсанто в США разработала технологию промышленного процесса катодной гидродимеризации акрилонитрила [64]. [c.396]

Пока не ясно, можно ли использовать эту простую модель при объяснении любого процесса катодной димеризации. Было показано [8], что дополнительные факторы, например взаимодействие между адсорбированными катионами электролита фона и молекулами вещества, существенно влияют на распределеиие продуктов катодной гидродимеризации (табл. 12.1). Непонятно, как с помощью модели, предложенной Жилле, можио объяснить уменьшение выхода гидродимера в присутствии солей тетраэтиламмония при переходе от акрилонитрила к мстичак-рилату и окиси мезитила. [c.389]

В 1963 г. фирма Monsanto в США организовала производство адиподини-трила катодной гидродимеризацией акрилонитрила (мощность 10 тыс. т. в год). С тех пор это производство развивается и в последние годы аналогичное производство реализовано фирмой АзаЫ в Японии. Различные технологические варианты катодной гидродимеризации акрилонитрила разработаны и прошли опытно-промышленную. проверку на заводах фирмы иСВ в Бельгии (разработка СССР) и фирмы ВА5Р в ФРГ. [c.369]

Альдегиды и кетоны могут быть получены как катодным восстановлением (в частности, ароматических карбоновых кислот) или гидродимеризацией а, 5-не-предельных альдегидов и кетонов, так и анодным окпслением спиртов или ароматических углеводородов. Режимы электросинтеза приведенрл в табл. 11.8, [c.381]

Щелочи служат электролитами при электровосстановлении ацетиленовых углеводородов и спиртов до соответствующих этиленовых производных, производных этиленовых кислот до соответствующих предельных соединений, в реакциях катодной гидродимеризации некоторых классов органических соединений, а также при катодном дегалогенировапии. [c.99]

Интересно влияние природы тетраалкильного катиона, достаточно часто используемого в виде солей в качестве электролитов при получении органических соединений. Зависимость выхода по току адпподинитрила, образующегося по реакции катодной гидродимеризации [c.100]

Суммированы основные работы за 1965—1970 гг. по новым реакциям электрохимического синтеза органических соединений и новым идеям в области интенсификации процессов электросинтеза. Рассмотрены реакции анодного окисления углеводородов, спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и соединений других классов, реакции анодного замещения и присоединения — галоидирование, цианирование, нитрование, гидроксилирование, алкоксилирование, сульфирование, карбоксилирование, алкилирование и др. Приведены сведения об образовании элементоорганических соединений при анодных и катодных процессах. Рассмотрены катодные реакции восстановления без изменения углеродного скелета — восстановление непредельных ароматических, карбонильных, нитро- и других соединений с кратными связями, образование кратных связей при восстановлении, катодное удаление заместителей, а также реакции гидродимеризации и сочетания, замыкания, раскрытия, расширения и сушения циклов, в том числе гетероциклов. Рассмотрены пути повышения плотности тока, увеличения поверхности электродов, совмещение анодных и катодных процессов электросинтеза, применение катализаторов — переносчиков, пути снижения расхода электроэнергии и потерь веществ через диафрагмы. Описаны конструкции наиболее оригинальных новых электролизеров. Таблиц 2, Иллюстраций 10, Бйбл, 526 назв. [c.291]

Ароматические альдегиды и кетоны, как правило, образуют димерные продукты со значительно более высокими выходами, чем алифатические соединения. Обычно это явление объясняют большей устойчивостью, промежуточных свободньтх радикалов [171]. Некоторые исключения могут быть обусловлены стерическими затруднениями. Однако стерические факторы в большинстве случаев не имеют решающего значения. Так, ацетофенон и бензофенон образуют димерные продукты с почти равными выходами и даже куминоин [120] может быть успешно подвергнут катодной гидродимеризации, несмотря на явные пространственные затруднения для образования новой связи С—С. [c.216]

Катодная гидродимеризации основания Шиффа приводит к образованию конечного продукта — м, >г -бис (ж-аминобензальамино) гидробензоина (IV) [c.230]

Наиболее подробно среди процессов, протекающих па катоде с образованием новых индивидуальных соединений, изучены реакции восстановительного элиминирования, гидродимеризацих , селективного восстановления кратных связей, катодного сочетания. В обзоре Бухтпарова и Томилова [9] подробно рассмотрены превращения карбони.льных соединений, активированных олефинов, ониевых солей и других веществ, имеющих не только теоретический, но и прикладной интерес. [c.183]

Ионитовые мембраны с большим успехом были применены в некоторых электросинтезах органических соединений. Например, чтобы предотвратить потери электролита (соль Макки) из-за его окисления на аноде, катодную гидродимеризацию акрилонитрила (стр. 113) стали проводить с использованием катионообменной мембраны из сульфополистирола, имеющей поверхность 0,93 м. Для повышения механической прочности мембрана армируется стекловолокном. Мембрана в данном процессе пропускает в катодное пространство электролизера из анодного лишь ионы водорода, которые, соединяясь с гидроксильными ионами, образующимися в катодном пространстве, превращаются в воду. Анионы же п-толуолсульфокислоты, а тем более молекулы акрилонитрила, не могут попасть в анодное пространство, за-полнеиное раствором серной кислоты, и принять участие в анидном процессе. [c.90]

Байцер пошел по иному пути. Он предложил перегораживать пространство между электродами не пористой диафрагмой, а мембраной из ионитовой смолы, содержащей группы, способные к ионному обмену с электролитом. Эти группы обеспечивают прохождение тока через мембрану. Для синтеза адипонитрила нужна катионообменная мембрана, она не будет пропускать к аноду анионы га-толуолсульфокислоты, находящиеся в катодном пространстве, где происходит гидродимеризация. Ток переносится через анодное пространство, заполненное серной кислотой, и мембрану ионами водорода. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология