Водорода катодное выделение замедленная стадия

С. М. Решетников [12], сопоставляя механизм торможения катодного процесса ингибиторами различной природы с влиянием их на кинетические характеристики, пришел к заключению, что ингибиторы, действующие по блокировочному механизму не изменяют механизм катодного выделения водорода, а только уменьшают долю поверхности, на которой протекает катодный процесс. Ингибиторы, действующие по энергетическому механизму, замедляют стадию разряда, и она становится лимитирующей. [c.29]

О каталитической активности металлов в реакции выделения водорода можно судить по плотности тока обмена. Токи обмена о для наиболее употребительных в электрохимических системах металлов приведены в табл. 1.1. Значения токов обмена на этих группах металлов коррелируют со значениями энергии связи Ме—Н и перенапряжением водорода, о котором можно судить по тафелевскому коэффициенту а (см. табл. 1.1). Чем выше энергия связи Ме—Н, тем больше Ме катализирует процесс выделения водорода, тем меньше на нем перенапряжение. Природа замедленной стадии определяет различия в перенапряжении водорода и механизме катодных реакций на металлах. Hg, РЬ, 2п, С(1, на которых замедлена стадия разряда иона НзО+, отличаются высоким перенапряжением. На Р1, Р(3 лимитирующей является стадия рекомбинации адсорбированных атомов водорода. Эти металлы обладают высокой каталитической активностью и низким перенапряжением. Ре, Со, N1, Ag, Си, Т1, 2г, Nb занимают промежуточное положение и характеризуются средними значениями перенапряжения. Скорость реакции на них может лимитироваться несколькими стадиями, зависящими от области поляризации и состояния поверхности катода. [c.8]

На рис. 2.2 приведены экспериментальные катодные поляризационные кривые, которые использовались для расчета кинетических характеристик электродного процесса (табл. 2.1). Из таблицы видно, что добавка БД практически не изменяет параметров катодной реакции, т. е. не влияет на механизм выделения водорода и соотношение скоростей стадий. Б случае же добавки ТЭАП показатели процесса практически полностью удовлетворяют требованиям теории замедленного разряда. На основании этого можно сделать вывод, что ТЭАП замедляет стадию разряда и делает ее лимитирующей. [c.39]

Ингибиторы молекулярного и катионного типа, как правило, не влияют,, а анионного тииа изменяют механизм реакции выделения водорода на железе. В присутствии добавок катионного типа катодный процесс выделения водорода контролируется стадией разряда [10, 12, 56, 57], добавки анионного типа изменяют лимитирующую стадию с разряда на рекомбинацию Это иллюстрируется данными табл. 5, взятыми из работ [9, 12, 15, 16, 56, 57]. Видно, что четвертичные аммониевые соли в сульфатных и хлоридных растворах на железе замедляют преимущественно стадию разряда и она становится лимитирующей. Анионактивные ингибиторы (йодид калия, фениларсоновая кислота) изменяют стадию разряда на рекомбинацию. Бутиндиол не изменяет кинетические параметры катодной реакции на железе. Такое влияние катионактивных ингибиторов объясняется тем, что вследствие их адсорбции создается г1згпотенциал иоложительног знака это затрудняет подход ионов гидроксония к поверхности металла и последующий их разряд. [c.29]