Стадия замедленная

Вещество АХ, которое иногда называют промежуточным веществом Аррениуса, реально существует, его можно экспериментально определить методами спектрального анализа, ЭПР и др. Обычно концентрация этого вещества мала (в этом случае мало значение константы /г), что и делает вторую стадию замедленной, лимитирующей. Подобная форма записи многостадийной реакции является достаточно общей, она обязательно включает произведение такого числа констант, которое равно числу стадий. Рассмотрим наиболее характерные особенности гомогенно- и гетерогенно-каталитических реакций. [c.181]

Скорость нейтрализации и доомыления расщепленных жиров едкими щелочами. Расщепленные жиры состоят из 92—96% жирных кислот и 4—8% нейтральных жиров (триглицеридов). Омыление этой смеси раствором едкой щелочи происходит значительно быстрее, чем нейтрального жира. В этом случае процесс проходит в две стадии I стадия— моментальная нейтрализация жирных кислот при их соприкосновении с раствором едкой щелочи и сравнительно быстрое омыление основной массы нейтрального жира, находящегося в растворе мыла П стадия — замедленное доомыление небольшого количества оставшегося нейтрального жира и жирных кислот при незначительн-ом избытке свободной едкой щелочи (см. рис. 1 участок 3). [c.42]

К концу первой стадии замедленного коксования устанавливается устойчивый тепловой баланс процесса. [c.57]

На рис. 1.11 наклон кривых, выражающих. изменение выходов бензола и метилциклопентана вблизи начала координат (отсутствие стадии замедленного их накопления указывает на то, что в началь- [c.32]

Таким образом, исследованные КСФ воздействуют на механизм перенапряжения водорода, приводя к инверсии стадий замедленной рекомбинации и разряда, что способствует снижению окклюзии водорода и сохранению запаса пластичности стали. [c.273]

Скорость протекания всего процесса в целом контролируется стадией, сопровождающейся наибольшими торможениями. Причинами торможения могут быть замедленная доставка разряжающихся ионов к катоду — концентрационное перенапряжение (1-я стадия) замедленный разряд ионов, который обусловлен медленным переносом заряда через двойной электрический слой и связанным с этим изменением физико-химического и энергетического состояния ионов (дегидратация, десольватация, распад комплексных ионов и др.) — электрохимическое перенапряжение (2-я стадия) трудности, связанные с построением кристаллической решетки замедленная диффузия ад-атомов (ад-ионов) по поверхности катода к местам роста кристаллов, задержка при вхождении атомов в кристаллическую решетку или при образовании двух- или трехмерных кристаллических зародышей, т. е. то, что характеризует так называемое кристаллизационное перенапряжение (3-я стадия). Величина последнего сравнительно невелика и зависит от природы металла и от состояния поверхности катода, которое в ходе электролиза меняется в результате адсорбции посторонних ионов, молекул и органических веществ. [c.335]

Анализ импеданса электрокристаллизации еще более усложняется, если наряду со стадиями замедленного разряда, поверхностной диффузии и встраивания адатома в решетку учесть еще и стадию объемной диффузии ионов к поверхности электрода. Идентификация стадии медленной поверхностной диффузии методом измерения импеданса становится чрезвычайно затруднительной. Более надежные результаты могут быть получены, по-видимому, при измерении зависимости тока от времени в ходе программированного изменения потенциала электрода. [c.326]

Стадии замедленного переноса второго электрона предшествует обратимая стадия переноса первого электрона 0-1-е Х Х + Скорость лимитирующей второй стадии в этом [c.249]

Стадия замедленного разряда — ионизации [c.81]

При низких значениях Со замедленной стадией обычно является диффузия разряжающихся ионов [38]. Повышение Со снижает катодные диффузионные ограничения в результате роста предельного тока восстановления металла и скорость процесса начинает определяться другой стадией — замедленностью электрохимической реакции, отвода продуктов анодного растворения и т. д. [c.128]

Биодеструкция пестицидов и их метаболитов — двустадийный процесс. Первая стадия — замедленное протекание процесса ввиду адаптации микробиоты к пестицидам данного класса и их концентрации. При этом решаю- [c.266]

Как уже указывалось ранее, стадия, определяющая скорость, всего электродного процесса, называется замедленной или лимитирующей стадией. Замедленность той или иной стадии является непосредственной причиной поляризации электрода. Если известна природа замедленной стадии, т. е. ясна причина, обусловливающая появление поляризации, то вместо термина поляризация -предпочтительнее употреблять термины электродное перенапряжение или просто перенапряжение т). [c.297]

В случае захвата ядром быстрых нейтронов наиболее вероятно испускание нейтронов с меньшей энергией, т. е. неупругое рассеяние. Этот процесс идет с эффективным сечением порядка геометрических размеров ядра и играет существенную роль в начальных стадиях замедления быстрых нейтронов. [c.173]

На рис. 10.2 изображены поляризационные кривые, построенные в соответствии с полученными уравнениями. В обычных координатах I — Г1 кривые для рассмотренных случаев аналогичны поляризационным кривым, отвечающим стадии замедленной диффузии. [c.306]

На основании полученных экспериментальных данных можно дать приближенную количественную оценку доли перенапряжения, определяемой стадией замедленного разряда в общей величине перенапряжения, и доли, связанной со стадиями удаления водорода. [c.66]

В. Н. Кондратьев. Мне кажется, что на поставленный вопрос можно было бы ответить, если следить за продуктами реакции на разных стадиях замедления горячих атомов. Можно ли это сделать экспериментально [c.40]

Сульфитоксидаза из бычьей печени имеет молекулярный вес 115 ООО и состоит из двух субъединиц молекулярным весом 55 ООО каждая. Удивительное сходство УФ-спектров поглощения восстановленного фермента и восстановленного цитохрома, параллельное обогащение гемом, рост сульфитоксидазной активности в процессе очистки фермента и идентичная миграция гема и ферментативной активности в процессе электрофореза позволяют идентифицировать гем как простетическую группу сульфитоксидазы [108]. Функциональная конгруентность гема и ферментативной активности подтверждается также корреляцией между исчезновением ферментативной активности и утратой гема, восстанавливаемого сульфитом, при тепловой инактивации сульфитоксидазы. Аналитические данные указывают на наличие двух гемовых групп в молекуле сульфитоксидазы. Один из гемов восстанавливается сульфитом с высокой скоростью, а другой существенно медленнее. Интересно, что гем оказывается полностью восстановленным, когда в роли акцептора выступает цитохром с. Было высказано предположение, что одноэлектронные акцепторы взаимодействуют с сульфитоксидазой по центру, предшествующему ге-му. Кроме того, полагали, что перенос электронов от некоторого центра фермента на одноэлектронный акцептор, например на феррицианид, должен идти медленнее, чем перенос электрона от сульфита на этот центр, поскольку стадия, замедление которой тормозит [c.298]

Более совершенный потенциостатический метод определения 0 предложен Геришером и Мелом [291. Сущность его заключается в следующем. С помощью потенциостата потенциал электрода быстро смещается в катодную сторону от значения в отсутствие поляризации до предварительно заданного значения. Регистрируется кривая ток — время, форма которой позволяет вычислить степень покрытия, если принять некоторые допущения. Подробное математическое рассмотрение, проведенное авторами с учетом различных предельных случаев, здесь не излагается, поскольку ряд необходимых допущений сужает, по-видимому, область применения этого метода. Например, уравнения (1) — (4) можно использовать только в том случае, если поведение электрохимически образующихся адсорбированных промежуточных частиц описывается изотермой Ленгмюра во всей исследуемой области покрытий (ср. приводимые ниже уравнения (29), (48) и (49)). Весьма маловероятно [4, 5, 30— 33], что это условие выполняется в области средних заполнений (0,2 -< 0 < 0,8). Можно показать [30], что даже небольшое изменение кажущейся стандартной энергии адсорбции при изменении степени заполнения оказывает существенное влияние на зависимость 0 — Дф и уравнения скорости. Кроме того, в уравнениях Геришера и Мела не учитываются скорости обратных реакций. Последнее упрощение оправданно, если первичная стадия разряда иона является лимитирующей и реакция изучается в области значительных перенапряжений (при условии, что последующая стадия десорбции не является равновесной, как, например, для Нз в р.в.в.). Однако если реакция, обратная первичной стадии разряда иона, протекает быстро и в квазиравновесных условиях (последующая стадия — замедленная), то не учитывать ее нельзя. [c.404]

В этом смысле представляется интересным на базе развитого выше метода проанализировать импеданс обратимого водородного электрода. Ниже мы рассмотрим две схемы электродного процесса, различающиеся тем, что одна из стадий суммарной реакции является либо стадией электрохимической десорбции водорода, либо стадией замедленной рекомбинации. [c.64]

Рис. 11. Стадии замедленного коксования /—постепенный нагрев сырья до образования из него кокса //—непрерывное наращива -ние слоя кокса ///— постепенное охлаждение сырья с образова -нием из него кокса.

Стадии замедленного разряда предшествует обратимая химическая реакция 0+АзагХ X-l-e- R. Согласно теории замедленного разряда скорость второй стадии равна [c.248]

Следуя этому принципу, электрофильные заместители, которые увеличивают положительный заряд на адсорбционном центре, должны облегчать адсорбцию молекул на отрицательно заряженной поверхности и снижать коррозию, однако они ее увеличивают. Эту аномалию авторы объясняют особенностями выделения водорода на цинке. Поскольку перенапряжение водорода на цинке в отличие от железа велико и скорость его выделения определяется стадией замедленного разряда ионов гидроксония, то при наличии в растворе поверхностно-активных веществ, содержащих атомы с неподеленными парами электронов, возникают протонизиро-ванные комплексы, которые разряжаются легче, чем ионы гидроксония. Предполагают, что по мере перехода от заместителей с сгсО к заместителям с сг>0 константа скорости разряда таких комплексов возрастает. [c.150]

Таким образом, перенос электрона от NADH к N-2 не является лимитирующей стадией процесса электронного переноса от NADH к UQ. Эксперименты с ротеноном показали, что во время прямого электронного переноса конечное состояние центра N-2 равновесно. Это значит, что в этом случае неравновесное восстановленное состояние N-2, образованное после присоединения электрона к равновесному окисленному центру, переходит в равновесное состояние. Более того, это также значит, что перенос электрона от N-2 (после релаксации) к следующему акцептору (UQ) тоже не является лимитирующей стадией. Замедление электронного транспорта в четвертом дыхательном состоянии вызвано, таким образом, возрастанием времени перехода восстановленного неравновесного центра N-2 в равновесное состояние. Это может быть связано либо с временем жизни центра N-2 в неравновесном состоянии, либо с длительностью конформационной релаксации. Неравновесный восстановленный центр N-2 был зарегистрирован в митохондриях в четвертом дыхательном состоянии. Поэтому можно сделать вывод, что лимитирующей стадией является первая из перечисленных выще, т.е. время жизни N-2 в неравновесном восстановленном состоянии. Следует напомнить, что в четвертом дыхательном состоянии электронный транспорт происходит гораздо [c.100]

Затем Оз быстро окисляется в две одноэквивалентные стадии. Замедление взаимодействия Се с Т1 под действием ионов Н504, по-видимому, объясняется реакцией [c.375]

Анализ эксперимен1альных данных рис. 1 свидетельствует о том, что процесс окисления изопропилового спирта характеризуется наличием начальной стадии замедленного развития реакции— периода индукции (Тинд)- В период индукции скорость реакции окисления вначале практически равна нулю, а далее нарастает очень медленно. В это время обнаруживаются в незначительных количествах лишь два продукта — ацетон и перекись водорода, причем почти точно в эквимолекулярном соотношении. Продолжительность периода индукции зависит от ряда факторов и может изменяться в зависимости от условий в довольно широких пределах примерно от [c.20]

Когда 0->-1 или не зависит от потенциала, ее, можно объединить с константой. Тогда для замедленной стадии электрохимн-ческой десорбции будут справедливы все закономерности кинв тики, отвечающие стадии замедленного разряда. Различаются эти [c.316]

Наконец, когда замедленной стадией является двухэлектронная стадия замедленного разряда или электрохимической десорбции (при 0 = onst), ТО [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология