Хром Механизм катодного восстановления

Эти кислоты можно получить в лаборатории, пропуская сероводород через воду, насыщенную ЗО . Для понимания механизма наблюдаемых разрушений следует учесть, что при протекании коррозионных процессов эти кислоты легко катодно восстанавливаются. В связи с этим политионовые кислоты действуют в качестве катодного деполяризатора, который способствует растворению металла по границам зерен, обедненным хромом. Еще одна форма влияния, возможно, заключается в том, что продукты их катодного восстановления (НгЗ или аналогичные соединения) стимулируют абсорбцию межузельного водорода сплавом, обедненным хромом. Под напряжением этот сплав, если он имеет ферритную структуру, подвергается водородной коррозии вдоль границ зерен. Аустенитный сплав в этих условиях устойчив. Показано, что наличие в морской воде более 2 мг/л серы в виде На З либо продуктов катодного восстановления сульфитов 50з" или тиосульфатов ЗзО вызывает водородное растрескивание высокопрочных сталей о 0,77 % С, а также ферритных и мартенситных нержавеющих сталей [67]. Предполагают, что и политионовые кислоты оказывают аналогичное действие. [c.323]

Катодное восстановление из неводных растворов металлов шестой группы наиболее полно изучено для хрома. Хром (III) восстанавливается в перхлоратных неводных растворах двухступенчато [892, 925, 714, 1005, 742, 1233, 1134, 989, 718]. Первая ступень в основном одноэлектронна, обратима вторая — двухэлектронна, необратима. Количественные полярографические данные по механизму процесса электровосстановления немногочисленны. В растворах в виде других солей, в том числе и комплексообразующих, ступенчатость восстановления хрома сохраняется [П53, 722, 654, [c.95]

МЕХАНИЗМ КАТОДНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ХРОМА И ЕГО СПЛАВОВ [c.92]

Для предотвращения потерь выхода по току на катодное восстановление к электролиту добавляют соли хрома аналогично производству хлоратов. Механизм действия этих солей такой же, как и при [c.438]

Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]

Влияние катализаторов. Прибавление некоторых веществ к электролиту часто приводит к увеличению выхода по току при восстановлении. Такого рода катализаторы относятся в основном к двум типам. К первому типу относятся соли металлов с высоким водородным перенапряжением, например соли цинка, олова или ртути. В процессе электролиза эти металлы отлагаются на катоде, повышая таким образом его перенапряжение. Ко второму типу относятся ионы металлов, способных существовать в двух степенях окисления, например титан, ванадий, хром, железо и церий. Эти вещества иногда условно называются переносчиками водорода. Механизм их действия, повидимому, следующий. Ион-переносчик в более высокой степени валентности, например Т1++ , восстанавливается у катода до более низкой степени, например Т1+++ последний, будучи мощным восстановительным агентом, вступает в реакцию с веществом, находящимся в растворе, окисляясь при этом до первоначального состояния. Получающиеся при этом ионы снова катодно восстанавливаются, и процесс идет непрерывно, причем для этой цели достаточно совсем небольшого количества переносчика. [c.678]

Материал катода ингибирует реакцию восстановления. Такими катодами являются катоды из магнетита, диоксида марганца. Аналогичен механизм катодного процесса на электроде, разработанном японскими исследователями (яп. пат. 22556). На основу из вентильного металла наносится слой оксидов металлов платиновой группы, который сверху покрывается оксидами Са, Mg, 5г, Ва, 2п, Сг, Мо, Именно второй слой ингибирует восстановительные реакции. Катод имеет низкое перенапряжение водорода и может применяться в хлоратных электролизерах. Для гипохлоритиых электролизеров предложен катод, состоящий из стальной основы, покрытой смесью электропроводящих оксидов хрома и молибдена, взятых в атомном соотношении (а. с. СССР 899720). [c.26]

При скорости движения полосы 2—5 см1сек, необходимой, чтобы обеспечить нужную производительность и экономичность агрегата, время поляризации любого участка полосы в каждой паре анодов составляет 0,5—0,1 сек. В процессе хромирования это тем более важно, так как электроосаждение хрома протекает только при наличии на поверхности катода катодной пленки, состоящей из продуктов неполного восстановления хромовой кислоты, механизм и кинетика образования которой изучены в [3—9]. Время, которое необходимо для формирования пленки, соизмеримо с временем поляризации полосы в межанодном пространстве. Известно [10], что с прекращением тока пленка быстро [c.33]