Алкены бромпроизводные

Хроматографирование реакционной смеси осуществляли на капиллярной колонке почти при комнатной температуре (рис. VII.9 а ). Градуировочный график для определения бромпроизводных алкенов с ПИД показан на рис. VII.9 б . Примечательно, что помимо очень высокой надежности идентификации олефинов, метод бромирования для алкенов С3—С5 позволяет достичь Сн в 200—300 раз ниже, чем при прямом определении этих углеводородов с использованием ПИД. [c.304]

Рис. У11.9. Хроматограмма бромпроизводных алкенов С2—С5 [51], полученная на капиллярной колонке (10 м X 0,53 мм) с НР-1 при 30°С с ПИД (а) и градуировочный график для определения алкенов (б). 1,2-дибромпроизводные 1 — этена 2 — пропена 3 — бутена 4 — пентена 5 — гексена.

Величина эффекта элемента в значительной степени зависит от природы реагента, и можно с достаточным основанием утверждать, что этот же фактор определяет и механизм реакции. Действительно, при взаимодействиях с нуклеофилами, обладающими большим сродством к атому углерода (например, с азид- или тиофенолят-ионами), наблюдается относительно небольшая разница в скоростях при переходе от цис- к тракс-алкену, а также при переходе от хлор- к бромпроизводному одного и того же алкена. Эти факты понятны, если учесть, что стадией, определяющей скорость процесса, является атака Р-углеродного атома. Успех этой атаки зависит от электро-фильности атома углерода и от стерических препятствий, Оба фактора мало меняются при переходе от одних упомянутых производных к другим. То, что при взаимодействии с сильными нуклеофилами (алкоголят-ионами, аминами) наблюдаются значительные эффекты элемента , может быть результатом относительно быстрого первичного вза-пмодействия по двойной связи, вслед за которым происходит относительно медленный разрыв связи С—гал. Еще более вероятно, что механизм процесса совершенно превращается в отщепление — присоединение, в котором стадиями, определяющими скорость, являются разрывы связей С—X и С—Н. В этом случае гiгi -aлкeны (для которых возможно гладкое транс-отщепление) являются намного более реакционноспособными, чем тракс-изомеры, как можно было предполагать. Действительно, в тех случаях, когда отсутствие а-атомов водорода в молекуле алкена делает механизм отщепления — присоединения невозможным, не наблюдается и эффекта заместителя [265]. Все это однозначно подтверждает механизм присоединения — отщепления даже для случая взаимодействия с алкоголят-ионами. [c.309]

БРОМПРОИЗВОДНЫЕ АЛКЕНОВ И ЦИКЛОАЛКАНОВ [c.599]

БРОМПРОИЗВОДНЫЕ АЛКЕНОВ ЦИКЛОАЛКАНОВ [c.705]

Избыток брома, вьщеляемый пербромидом пиридина, удаляется в ловушке (эффективность поглощения 97%) со стеклянными шариками, обработанными раствором холестерола (С27Н46О) в метаноле (1 10). В то же время холестерол не поглощает бромпроизводные олефинов. Эффективность превращения алкенов в соединения брома очень низка для этена (менее 2%), тогда как для пропена и бутена-1 она составляет 41 и 79% соответственно. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология