Пиридин пербромид

А. Пербромид бромгидрата пиридина [c.203]

По другому методу бромиды получают нагреванием комплекса бромистого водорода с бромгидратом пербромида пиридиния при 200 °С. При этой температуре реакция, вероятно, идет по свободнорадикальному механизму. При 400 С образуется 2-бромпиридин. [c.456]

Описанным выше способом приготовляют новую порцию бромгидрата пиридина, применяя то же количество реактивов. К полученному сухому бромгидрату пиридина прибавляют высушенный пербромид бромгидрата пиридина. Колбу со смесью обоих продуктов помещают на масляной бане и соединяют с обратным холодильником, к верхнему концу которого присоединяют хлоркальциевую трубку (между этой трубкой и холодильником можно поместить промывную склянку с водой для поглощения бромистого водорода). В одно из отверстий колбы вставляют термометр, а второе закрывают пробкой (примечание 5). Содержимое колбы нагревают до температуры 235° (внутри колбы) и выдерживают при этой температуре в течение 8 часов. Реакция начинается уже при 200° выделяется бромистый водород, и в холодильнике осаждаются желтые кристаллы (примечание 6). Прекращение выделения бромистого водорода указывает на окончание реакции—тогда нагревание прекращают и охлаждают колбу. Затвердевшую по охлаждении смесь перегоняют с водяным паром для отделения от 3,5-дибромпиридина, который и отго- [c.203]

Наряду с этим замещение в нейтральной молекуле протекает, по-видимому, главным образом в положение 3. При нагревании пербромидов бромистоводородного пиридина получается смесь 3-бром- и 3,5-дибромпиридинов те же самые продукты образуются в результате бромирования пиридина в паровой фазе при 300° С. Можно избежать присоединения серного ангидрида к атому азота, если ввести в положения 2 и 6 трег-бутильные [c.138]

Этиленкеталь2,2,5-трибромциклопентанона (2). Чепмен и сотр. [2] сообщают, что попытки бромирования этиленкеталя циклопентано-на (1) пербромидом бромида пиридиния, пербромидом триметилфе-ппламмония и молекулярным бромом в ряде растворителей окончились безрезультатно. Бромирование было успешно осуществлено [c.99]

Пиридин пербромид 3H5NBr2. Мол. в. 238,93. Для получения его смешивают растворы эквивалентных количеств пири-дигта и брома в четыреххлористом углероде, красный сса-док отделяют, промывают и сущат . Применяется в случае непригодности других методов для бромирования нестойких ацсталей. [c.395]

В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 79,1 г пиридина и, охлаждая колбу снаружи водой, медленно приливают из капельной воронки ИЗ мл 48%-НОЙ бромистоводородной кислоты. Затем заменяют обратный холодильник прямым, отгоняют воду в вакууме (примечание 1),-нагревая колбу на масляной или глицериновой бане и доводя в конце температуру до 160°. В колбе должен остаться совершенно сухой бромгид-рат пиридина (примечание 2), который в той же колбе при нагревании полностью растворяют в 240 г ледяной уксусной кислоты. В среднее горло колбы вставляют механическую мешалку и к полученному раствору, при перемешивании, при температуре 60—65°, медленно прибавляют из капельной воронки раствор 80 г (25,5 мл) брома в 80 мл ледяной уксусной кислоты. Затем содержимое колбы переносят в стакан емкостью 1 л и, покрыв его стеклом, оставляют для кристаллизации (примечание 3). По мере охлаждения раствора выпадают красно-бурые игольчатые кристаллы пербромида бромгидрата пиридина (примечание 4). После охлаждения до 10° выделившиеся кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают и сушат на воздухе. Получают около 190 г продукта с т. пл. 101 — 104°. [c.203]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Высокая реакционная способность атома водорода в -положении к карбонильной группе позволяет замещать его атомом галогена. Для этого используют галоген иногда в присутствии растворителя,. такого, как уксусная кислота [41, 42], хлороформ [43, 44], диметилформамид [45, 46] или вода [47]. Кроме того, могут применяться хлористый сульфурил [48—52], хлорокись селена [53], бромистый калий и бромная медь [54] илн о)-тр иг алоген ацетофенон [55]. Бромгидрат пербромида пиридиния СбНбМН-ВГэ и пербромид фенилтри-+ — [c.436]

Примечания ]. Прибавление к пербромиду 2-( , Р-дибромэтил)-пиридина метанольною раствора едкого кали прн более высокой температуре приводит в сильному о молёчию реакционней массы. [c.105]

Необходимо подчеркнуть различие между этими соединениями и кристаллическим пербромидом бромгидрата пиридина, который получают действием брома на бромгидрат пиридина. Этот пербро-мид, в котором кольцевой атом азота не связан с галогеном, с успехом используют в качестве источника молекулярного брома. Его широко применяют в тех случаях, когда реакцию бромирования следует вести с малым и точно рассчитанным количеством брома. [c.57]

Метил-[18]-аннулен (3). Этот монозамещенный аннулен был получен из (18]-аныулена (I) в две стадии. Бромированием (1) эк-вимолярным количество.м пербромида бромида пиридиния пилу- [c.79]

Геминальное алкилирование [2]. Трост н Богданович разработали интересный метод геминального алкилирования через спиробутапоны, полученные, как описано в предыдущем разделе. Кетон (1) прн взаимодействии с Д. дает соединение (2), бромирование которого Вгз (илн лучше бромидом-пербромидом пиридиния, 1П, 119—123) приводит к а,а-днбромкетону (3). [c.193]

Другие продукты присоединения. Хорошо известна способность пиридина к образованию продуктов присоединения с галогенами [45]. Если к водному раствору пиридина добавлять бромную воду, то выпадает осадок красного кристаллического вещества состава СзНзМ-Вгг.Более удобно его получать в растворе четыреххлористого углерода. Полученный продукт присоединения реагирует далее с бромистым водородом, образуя соль это указывает на то, что пербромид пиридина XXXIV еще обладает свободной парой электронов. [c.326]

В обоих этих продуктах присоединения бром связан очень непрочно поэтому пербромид пиридина находит применение в качестве мягкого броми-рующего средства для органических соединений [46]. Даже фтор реагирует с пиридином с образованием кристаллического продукта присоединения [c.326]

Более удобным в синтетическом отношении методом получения 3-бром-и 3,5-дибромпиридина является бромирование солей пиридина. Прибавляя бром к хлоргидрату пиридина при 215° в присутствии сулемы, Майер-Боде [б] получил 35—40% 3-бромпиридина и 27% 3,5-дибромпиридина. Нагревание кристаллического бромгидрата пербромида пиридина при 200° дает тот же результат [7]. Если эквивалентные количества брома и твердого хлоргидрата пиридина оставить при комнатной температуре, то с выделением тепла образуется кристаллический пербромид, который, не изменяясь, выдерживает нагревание до 160° однако при нагревании выше этой температуры при 200° происходит автобромирование и образуется смесь хлоргидрата и бромгидрата 3-бром- и 3,5-дибромпиридина [5]. Эти соединения могут быть выделены путем разгонки реакционной смеси в вакууме первым перегоняется 3,5-дибромпиридин в виде свободного основания (35—40%), после чего перегоняется хлоргидрат 3-бромпиридина (27%). [c.394]

При действии брома 4Я-изомер (29) окисляется в пербромид хинолизиния (30), в то время как ПЬЯ-изомер (28) вначале окисляется до хинолизона (31), а затем размыкается с образованием производного пиридина (32) схема (4) . [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Пиридин пербромид: [c.246] [c.99] [c.25] [c.495] [c.25] [c.495] [c.100] [c.177] [c.36] [c.400] [c.320] [c.529] [c.326] [c.400] [c.320] [c.529] [c.686] [c.152] [c.597] [c.18] [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология