Кажущийся нулевой обмен

Ра—степень обмена, наблюдаемая после разделения в момент времени t = 0 (кажущийся нулевой обмен). [c.207]

Fq — доля обмена, наблюдаемая после разделения при i = О (кажущийся нулевой обмен). [c.19]

Если кажущийся нулевой обмен идет до конца (Pq=1), то невозможно судить о том, произошел ли обмен в исходной реакционной смеси за короткий [c.20]

В общем случае, если реакцию проводят в аппарате периодического действия и лимитирующим является массоперенос из газовых пузырей к жидкости, то кажущийся порядок реакции будет нулевым. Это условие характерно для начального периода реакции и будет соблюдаться до тех пор, пока концентрация реагента не уменьшится до некоторого критического значения. Интенсивность перемешивания больше влияет на обмен между газом и жидкостью, чем на обмен между жидкостью и твердой фазой. Это обусловлено тем, что изменение интенсивности перемешивания приводит к увеличению поверхности обмена между газом и жидкостью. Поэтому продолжительность периода протекания реакции по нулевому порядку будет тем меньше, чем интенсивнее перемешивание. [c.121]

В первых экспериментах по обмену, проведенных на ДНК из тимуса теленка, самые малые зарегистрированные времена обратного обмена составляли около 120 с. К этому моменту в ДНК оставалось 1,9 атомов Н на пару оснований. Вплоть до времен порядка 1000 с кинетика обмена описывалась одной экспоненциальной кривой, причем в ДНК оставалось лишь 0,2 атома Н на пару оснований при этом Ту = 330 с. Экстраполяция данных к нулевому моменту времени дала кажущееся начальное содержание Н = 2,3 на пару оснований. Эта величина находится в очень хорошем согласии со значением, получающимся из расчетов в предположении, что все протоны, участвующие в образовании межцепочечных водородных связей, обмениваются медленно, а все остальные протоны обмениваются столь быстро, что этот обмен не удается наблюдать. В каждой АТ-паре имеется два протона, участвующих в образовании водородных связей, а в каждой ОС-паре — три. Исходя из известного нуклеотидного состава тимусной ДНК можно заключить, что на каждую пару оснований должно приходиться в среднем по 2,42 протона. [c.296]

Часто разделение реагирующих веществ не удается осуществить полностью, а иногда оно сопровождается быстрым обменом. Эти эффекты проявляются в кажущемся нулевом обмене . Так, например, Прествуд и Валь [Р39, Р48], изучая реакцию обмена таллий (I) — таллий (III), нашли, что разделение реагирующих веществ путем осаждения гидроокиси таллия (III) приводит к кажущемуся нулевому обмену Разделение, наблюдающееся при осаждении таллия (I) в виде бромида, гексахлорплатината и хромата, дает значения кажущегося нулевого обмена, равные соответственно 10°/q, 5°/q и 5°/q. При разделении с помощью гидроокиси или хромата наибольшая доля кажущегося нулевого обмена, повидимому, связана с быстрым, но неполным обменом, происходящим во время разделения (обмен, обусловленный разделением). Разделение с помощью бромида и гексахлорплатината изучено недостаточно тщательно для того, чтобы можно было заключить, связан ли кажущийся нулевой обмен с неполным осаждением или с обменом, обусловленным разделением. [c.19]

В этой системе, находящейся в стационарном состоянии, поддерживаются постоянные температура, объем Или давление, идеальный обмен веществ и энергии с постоянным притоком реагирующих веществ и удалением продуктов реакции и избытка тепла, осуществляется полная загрузка центров катализа. При соблюдении основного комплекса постоянных условий кажущийся кинетический порядрк базисной реакции нулевой независимо от того, каков истинный порядок, реакции. Следовательно, скорость течения базисной реакцйй постоянна во времени, не зависит от концентрации реагирующих веществ и определяется I только [c.39]

Как отмечал Уссинг, эти методы позволяли оценивать только кажущуюся величину Na, поскольку они не учитывали влияние утечек. Кроме того, на основании работы Ходжкина и Кейнса на отравленных аксонах кальмара, а также если учесть возможность обменной диффузии, становится ясным, что существуют серьезные трудности в попытках использовать отноще-ние потоков для оценки энергетических параметров. Действительно, для того чтобы оба вышеупомянутых метода давали одинаковые величины ма, необходимо выполнение, трех условий 1) отсутствие утечки, 2) отсутствие изотопного взаимодействия и 3) равенство метаболизма в состояниях статического напора и установившегося потока [10]. (Состояние статического напора, или состояние с фиксированной силой, и состояние установившегося потока — два важных стационарных состояния, характеризующихся нулевым трансмембранным потоком и нулевой трансмембранной силой соответственно точные определения будут даны в разд. 4.6.) Такое сочетание обстоятельств, по-видимому, совершенно невероятно. Даже если первые два требования выполняются, то третье почти наверняка нет, так как было показано, что скорость окислительного метаболизма в коже лягушки, коже жабы и мочевом пузыре жабы зависит от разности электрохимических потенциалов натрия в ткани (см. гл. 8). [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология