кажущийся кинетические кривые

Но кинетический анализ показал, что кажущаяся константа скорости убывает по мере протекания реакции, что свидетельствует о самоторможении процесса крекинга. Порядок же реакции монотонно изменяется от 1,36 при 625 °С и небольших глубинах превращения до 0,96 при 825 °С и больших глубинах превращения пропана. Ввиду заметного самоторможения константы скорости рассчитывали для различных интервалов глубин превращения как с помощью кинетических уравнений интегрального типа, так и путем графического дифференцирования кинетических кривых. [c.255]

Для выражения количественной зависимости между глубиной изомеризации н-пентана и скоростью его подачи были использованы кинетические кривые (рис. 1.15). Анализ кривых показывает, что при повышении температуры на 20 ° С для сохранения заданной глубины изомеризации н-пентана требуется увеличить скорость пропускания углеводорода в 2,0-2,5 раза. Далее, из рис. 1.15 следует, что при объемной скорости пропускания углеводорода 1,0 ч глубина изомеризации 50% достигается при 380 °С. Рассчитанная на основании проведенных опытов кажущаяся энергия активации составила 172 кДж/моль. [c.24]

Разнообразие в распределении температур по высоте зоны катализа затрудняет оценку преимуществ и недостатков температурных режимов и эффективности катализаторов. Сравнение эффективности действия катализатора возможно лишь в том случае, если на основе температурного графика неизотермического реактора рассчитать температуру, эквивалентную средней скорости процесса, проводимого в изотермических условиях, или, как еще ее можно назвать, эквивалентную изотермическую (кинетическую) температуру [9, 10]. Весьма важно также, что характер распределения температур в отдельных адиабатических зонах реакторного устройства зависит от свойств катализаторов и кинетических характеристик процесса. Так, по температурным кривым можно судить о численных значениях кажущихся энергий активации процессов, об активности катализаторов, а в некоторых случаях и о [c.32]

Она может быть найдена из кинетической кривой расходования А или накопления В методами, описанными в предыдущем параграфе для реакций первого порядка. Поделив на С , по (18.16) находится истинная константа скорости к. Заметим, что ад, в пределах точности эксперимента постоянна в каждом отдельном эксперименте по всему ходу кинетической кривой. Однако если возьмем какой-либо другой, тоже достаточно большой избыток вещества А 2, т. е. проведем опыт с другой концентрацией С2, то получим соответственно и другую кажущуюся константу скорости. [c.295]

На рис. 40 приведены термогравиметрические кривые исследованных поликарбонатов, из которых также видно, что ПК-5 является более термостойким материалом, чем ПК-1, а ПК-4, имеющий метальные заместители в о-поло-жении к карбонатной связи, более термостоек, чем ПК-3. По кинетическим же кривым поглощения кислорода, напротив, ПК-4 несколько менее устойчив, чем ПК-3. Такое кажущееся противоречие между кинетическими кривыми поглощения кислорода и термогравиметрическими кривыми объясняется большей стойкостью к гидролизу поликарбоната, имеющего ме-тильные заместители в фенильных ядрах в о-положении [c.174]

Кажущийся порядок реакции, вычисленный по кинетической кривой расходования фурфурола в координатах Ig с — i, соответствует первому. Абсолютное значение константы скорости, найденное по расходованию фурфурола, равно 18,4-10 мин-К Следует отметить, что при окислении фурфурола в водной среде уже в начальный период, кроме соединения III, присутствуют продукты дальнейших стадий реакции, и в частности, кислоты. Последние являются катализаторами реакции и, следовательно, найденная константа скорости первой стадии ( i)h6 является истинной. [c.285]

Чистые образцы железа при этих условиях (за 3 мин.) достигают степени окисления 70—90%. Причем линейный участок кинетической кривой зависимости у от х при 590—678° С продолжается при степени окисления до 50—55%. Вычисленные значения энергии активации для линейного участка кинетической кривой составляют 1200—1850 кал и характеризуют кажущуюся энергию активации химического процесса окисления. [c.34]

Из уравнений (1.9) и (1.10) следует, что для определения предельных внутренних напряжений достаточно иметь кинетические кривые упадки Ву и мгновенного модуля упругости Ех. Для вычисления же действительных внутренних напряжений в покрытии необходимо дополнительно знать [см. уравнение (1.6)] высокоэластический модуль вязкость т] и период релаксации т. Так как эти параметры получить весьма трудно, а то и вообще невозможно, то на практике проще определить кажущийся модуль упругости из деформационных кривых и вести расчет От, по уравнению- (1.4). [c.23]

Из уравнений (32) и (33) следует, что для определения предельных внутренних напряжений достаточно иметь кинетические кривые усадки Sy и мгновенного модуля упругости El- Для вычисления же действительных внутренних напряжений в покрытии необходимо знать (см. уравнение 29) модуль высокоэластической деформации 2, вязкость Г) и период релаксации т. Так как последние параметры получить весьма трудно, то практически проще определять кажущийся модуль Е из деформационных кривых и вести расчет по уравнению (27). Однако уравнение (29) оказывается весьма полезным при анализе процесса возникновения Tj, в полимерных покрытиях. [c.34]

Метод масс-спектральной термической десорбции открывает перспективы для исследования кинетики каталитических превращений органических соединений и определения кажущихся энергий активации отдельных реакций. Так, по кинетическим кривым, полученным в изотермическом режиме, была рассчитана энергия активации реакции образования бензола из изопро- [c.174]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Такой путь оценки акт дегидрохлорирования позволяет определить J aKT, работая с одной навеской полимера, что уменьшает ошибку вычисления кажущейся энергии активации. Кроме того определение акт дегидрохлорирования без снятия кинетики разложения при различных температурах снижает ошибку, связанную с графическим дифференцированием кинетических кривых при нахождении начальных скоростей выделения НС1. [c.79]

И оксалату и обратный первый порядок (—1) по бисульфату. Сравнение фактической исходной концентрации це-рия(1 /) и кажущейся начальной его концентрации, полученной экстраполяцией кинетической кривой к нулевому времени, опять приводит к выводу об участии церия(1У) в быстро устанавливающемся равновесии, предшествующем самой реакции. Смешивая концентрированные растворы церия(1У) и оксалата ( 0,1 М) можно визуально наблюдать в момент смешения образование окрашенного промежуточного вещества. Концентрация этого реакционноспособного вещества в момент его образования зависит от концентрации бисульфата (или сульфата) в растворе [c.344]

В заключение необходимо заметить, что хотя некоторые из представленных в этой работе теоретических соображений или даже экспериментальных данных могут потребовать уточнений, все же можно надеяться, что настоящая работа достигла цели, показав, что для таких сложных процессов, как анодное окисление при высоких потенциалах с одновременным выделением кислорода, реальные кинетические данные для каждого процесса могут быть получены разделением кажущихся поляризационных кривых на соответствующие компоненты, без чего действительное понимание механизмов различных рассматриваемых процессов так же, как и влияние на их кинетику поверхностной адсорбции, может оказаться невозможным. [c.362]

Математическая обработка кинетических кривых (см. табл. 22) показала, что изотермы 1300, 1400, 1500 и 1600° С подчиняются параболической зависимости в интервале степени восстановления MgO 4,5—10,0% (по массе). Построение зависимости ]gv—1/Т, расчетные точки которой удовлетворительно укладываются на прямую (рис. 40), позволяет определить кажущуюся энергию активации процесса взаимодействия, равную 78,5 ккал/моль. [c.91]

Кинетические кривые на рис. 5.5 позволяют приближенно оценить влияние температуры в-интервале 460—500f на скорости превращения метилциклопентана и суммы гептанов. Аналогичные зависимости для реакций образования бензола и толуола, а также реакций изомеризации н-гексана могут быть получены по данным табл. 5.4. Относительные скорости реакций при разных температурах определяли исходя из того, что они равны относительным скоростям пропускания сырья, при которых достигается заданная степень превращения или равный выход ароматичесфго углеводорода. Далее вычисляли температурный коэффициент екорости реакции на 10 °С (Л ю) и приближенное значение кажущейся энергии активации (табл. 5.5). [c.152]

Математическая обработка кинетических кривых (см. табл. 22) свидетельствует о том, что все изотермы подчиняются параболической зависимости. Значение кажущейся энергии активации процесса взаимодействия Е, рассчитанное на основании приведенных на рис. 45 зависимостей Ig v l T, составляет 91,5 ккал/моль. [c.95]

Математическая обработка кинетических кривых (см. сводную табл. 45) указывает на их удовлетворительное подчинение экспоненциальному закону. Как это видно из представленных на рис. 72 зависимостей Igu—1/Г, построенных для различных степеней восстановления MgO, в исследуемых составах системы значение кажущейся энергии активации процесса взаимодействия Е претерпевает изменения в интервале 1400— 1700° С, что определяет сложный механизм процесса. [c.150]

На рис. 79 показаны соответствующие кинетические кривые восстановления MgO. Анализ приведенных изотермических зависимостей указывает на понижение скорости восстановления MgO со временем в исследуемом интервале температур. С ростом температуры наблюдается закономерное увеличение скорости, при этом наиболее эффективное развитие процесса отмечается при 1600 и 1700° С. Так, время восстановления 10% MgO при температурах 1400, 1500, 1600 и 1700° С составляет 180, 103, 34 и 7 мин соответственно. Математическая обработка кинетических кривых, результаты которой приведены в сводной табл. 45, показывает, что в начальный период (6—11% восстановления MgO) изотермы удовлетворительно подчиняются параболическому закону. В соответствии с приведенной на рис. 80 зависимостью Igo—1/Т значение кажущейся энергии активации процесса взаимодействия составляет 82,5 ккал/моль. [c.168]

Математическая обработка кинетических кривых (см. сводную табл. 45) свидетельствует о том, что в начальный период (т= 10 60 мин) все изотермические зависимости подчиняются параболическому закону. На рис. 83 представлена зависимость Igo—1/Г (для степени восстановления MgO, равной 14%), точки которой удовлетворительно укладываются на прямую. Соответствующий расчет кажущейся энергии активации процесса взаимодействия в интервале 1400—1700° С выявил значение равное 174 ккал/моль. [c.174]

Д. В. Сокольский (Алма-Ата, СССР). В докладе 26 правильно поставлен вопрос о различии состава поверхности и активности фаз катализатора на примере сплавов никеля. В течение реакции состав может изменяться вследствие постепенного формирования катализатора под действием самой реакции. К сожалению, этот вопрос в докладе не изучен. Решающее значение может иметь наличие небольшого количества катионов, оставшихся на поверхности при отмывке. Указание на это имеется и в самой работе, где сообщается о зависимости удельной активности и кажущейся энергии активации от условий приготовления катализатора. Для суждения о составе поверхностного слоя необходимо иметь дополнительные данные о форме кинетических кривых или потенциале поверхности. Еще раз необходимо отметить своевременность постановки работы, интересные результаты и одновременно недостаточность применяемых методов для решения основного вопроса. Достаточно одного иона Ма, адсорбированного на поверхности на 10—20 атомов Р1 или Р(1, чтобы свойства катализатора существенно изменились. Потенциал при этом смещается на 80—100 ме, и гидрирование бензола может не протекать. [c.303]

Кинетические кривые (рис. 2) образования циклогексилацетата в реакции циклогексена с уксусной кислотой при 140, 170 и 200°С обработаны количественно по второ-му порядку реакции [5]. По начальным ско- 2 ростям рассчитаны кажущиеся константы скоростей образования циклогексилацетата при различных температурах и одинаковом количестве порошкообразной пятиокиси сурьмы. Расчет сделан в предположении, что реакция протекает в кинетической области ввиду значительной температурной зависимости скорости реакции и в связи с тем, что в опытах, проведенных при 140°С в течение 2 часов с различной скоростью перемешивания, выход циклогексилацетата не изменялся при уменьшении или увеличении скорости перемешивания. Значения констант скоростей при 140, 170, 200°С составляют соответственно 0,66 10" 1,85-10 , 9,36-мол-л -мин энергия активации при 140—200°С равна 17,4 ккал/мол. [c.71]

Часто наблюдаемые периоды индукции (лаг-фаза) на кинетических кривых роста клеточных популяций могут иметь различную природу. Можно представить по крайней мере три механизма, которые приводят к появлению на кинетической кривой роста популяции периода, в течение которого не происходит увеличения числа клеток или заметного образования продуктов реакции. Следует подчеркнуть, что период индукции трудно обнаружить из зависимости числа клеток или количества продуктов от времени при прямом наблюдении за этими параметрами, поскольку логарифмический рост культуры приводит к появлению кажущейся лаг-фазы. Период индукции т определяется при анализе экспоненциальной фазы роста в полулогарифмических координатах из зависимости n N/N ) от t как отрезок, отсекаемый на оси абсцисс при n N/N = 0. [c.589]

Поскольку в кинетической области а пропорциональна истинной константе скорости реакции, то она может рассматриваться как кажущаяся константа скорости по ее температурной зависимости аррениусовского вида оказалось возможным рассчитать кажущиеся энергии активации общего превращения и реакции дегидроциклизации изученных углеводородов. Найденные величины каж были подтверждены их определением по экспериментальным кривым зависимости х = (пд), где х—глубина превращения исходного углеводорода или выход продукта реакции (мол. или вес. доли), Пд — скорость пропускания углеводорода мол/сек) [12]. Полученные данные и значения температурных коэффициентов скорости реакции дегидроциклизации, вычисленные по уравнению 43], приведены в табл. 5. [c.114]

В работе [679]). Точно так же, спад на первой волне в растворах фталимида в интервале pH 5,6—8,0 с увеличением ионной силы становится менее глубоким при этом сама кинетическая волна становится несколько выше [673]. Об облегчении адсорбции анионов фталимида с ростом ионной силы раствора свидетельствует сдвиг кажущейся ( полярографической ) кривой диссоциации к более высоким значениям pH при увелвгаении ионной силы с 0,2 до 2,0 М рК повышается на 0,5 единицы [673]. Спад на кинетической поверхностной волне (ограниченной скоростью протонизации анионов) наблюдается при полярографировании фенолфталеина в слабощелочных растворах [674]. Интересно, что этот спад исчезает, если использовать буферный раствор, составленный из пиридина и его хлоргидрата однако если к этому раствору добавлять КС1, то на волне фенолфталеина вновь появляется спад [674]. Выравнивание спада в пиридиновом буферном растворе связано, очевидно, со значительным снижением абсолютной величины отрицательного фг-потенциала в присутствии ионов пиридиния, а также с участием донора протонов (ионов пиридиния) в построении внешней обкладки двойного слоя. Появление спада на волне фенолфталеина при добавлении в раствор КС1 обусловлено тем, что ионы калия вытесняют пиридиний из приэлектродного пространства. Следует отметить, что спад на волне фенолфталеина становится менее глубоким с повышением температуры [674] это связано, по-видимому, с большим влиянием темпера- [c.180]

На самом деле эта неадекватность только кажущаяся. При заданных внешних условиях (температура, давление, среда, в которой проходит процесс) скорость реакции является функцией только концентраций компонентов реакционной смеси. При неизменных внешних условиях скорость неодинакова в разных-точках кинетической кривой, т. е. ири разных значениях только потому, что изменяются концентрации компонентов. Измерение значения скорости реакции V для момента времени / связывает скорость с концентрациями в тот же момент времени Та же зависимость получается и при определении скорости из стационарной когщентрации компонента в реакторе идеального смешения. Определяемая по (11.14) величина соответствует определенному составу реакционной смеси в реакторе. Этот состав можно изменить, меняя состав пода- [c.58]

Из кинетической кривой расходования эфира определена по (IV.19) кажущася константа скорости к = 2,72-10 с . [c.196]

Как видно из кинетических кривых рис.1, действительная плотность со времзнем увеличивается, а кажущаяся - уменьшается, свидетельствуя об образовании внутренней удельной поверхности, условно названной пористостью, хотя это могут быть и микротрещины. [c.63]

Применение хроноамперометрии для определения кинетических параметров и других особенностей механизма ограничено природой химической реакции, связанной с электродным процессом. Из уравнения Коттрелла (см уравнение 3 25) видно, что единственный параметр, на который могут влиять последующие реакции, это число электронов п, тогда как предшествующие химические реакции мог т влиять как на число электронов, так и на эффективную концентрацию электрохимически активного субстрата на поверхности электрода. Таким обра.зом, реакции, протекающие по механизмам ЕС и С(дим), нельзя ггсследовать этим методом. Однако было показано, что если значение потенциала таково, что диффузионный контроль переноса электрона невозможен, то константу скорости процесса ЕС можно измерить [76]. Были рассчитаны рабочие кривые для кажущегося числа обмениваемых электронов КЕж[равного(да)дейст/(/ )днф] Б зависимости от безразмерного параметра kt), где k — константа скорости химической стадии (рнс З.б). Если в химической стадия образуется продукт, который может вступать в электрохимическую реакцию при наложенном потенциале (реакция ЕСЕ), каж будет зависеть от Н даже при диффузионном контроле переноса электрона [77] Легко понять, что Лкаж будет стремиться к единице, когда k Стремится к нулю, тогда как прн очень больших значениях k [c.111]

Кинетические исследования, проведенные Гирером и сотр [29], показали, что в случае белого щелока скорость реакции значительно выше Так как лигнин содержит эфирные связи различного типа, строго оценить скорость расщепления отдельных связей крайне сложно Однако общая тенденция накопления фенольных гидроксильных групп при разных обработках и прочих равных условиях позволяет выявить эффект действия иона Н8 На рис XI 3 [29] представлены кинетические кривые, характеризующие скорость расщепления эфирных связей, где а — количество расщепляющихся эфирных связей в условиях длительного эксперимента, X — ъ данный момент Так как на более поздних стадиях варки картина затемняется вторичными эффектами, кажущиеся константы скорости реакции расщепления щелочью (Ащ) и белым щелоком (Агбщ) были рассчитаны экстраполяцией При ЭТОМ найдено, что ощ (19,0 х [c.340]

Во многих случаях значения кажущихся энергий активации могут приближенна определяться по опытным кинетическим кривым типа представленных на фиг. 19 и 20, исходя из зависимости (2.2.22) и интегральной формы кинетических уравнений вида [c.79]

При более высоких конверсиях полимера даже диффузия мономера во многих случаях затрудняется, что приводит к соответствующему уменьшению значения Кр. Это явление определяет характерный вид зависимости кажущейся общей константы скорости полимеризации от конверсии и обусловливает существование экстремального участка на кинетической кривой (см. рис. IV. 18). В хорошем приближении значение Кр1КУ" зависит при данной температуре только от отношения мономер полимер и мало чувствительно к изменению скорости инициирования или молекулярной массы образующегося полимера [96]. Хорошие растворители или пластификаторы полимера ведут себя подобно избыточному мономеру, смещая кривую скорости в сторону более высоких конверсий. Повышение температуры действует в том же направлении, а также уменьшает эффект автоускорения. [c.204]

Несмотря на кажущийся идентичный характер кинетических кривых при окислении п- и. и-ксилолов все же наблюдается некоторое различие на отдельных стадиях процесса. Так, максимальная концентрация в реакционной смеси я-то-луилового альдегида и я-толуиловой кислоты выше, чем для мета-изомера. То же можно сказать и о соответствующих карбоксибензальдегидах. [c.10]

Было показано , что термостойкость поликонденсационных полимеров зависит от способа их получения. Так, при исследовании термического разложения образцов полидекаметиленоксами-да, полученных различными способами (ноликонденсацией в расплаве и ноликонденсацией на границе раздела жидкость — газ) при температурах 290—330 °С, было установлено, что процессы термического разложения этих образцов сильно различаются. Если для образца полиамида, полученного в расплаве, кажущаяся энергия активации процесса разложения составляет 31,0 ккалЫоль 300 °С) и основным продуктом деструкции является СО, то для образца полиамида, полученного на границе жидкость — газ, энергия активации процесса деструкции равна 13,0 ккалЫюль (290 °С) и в продуктах деструкции преобладает СО . Имеется также различие и в форме кинетических кривых процесса, которое, как показали авторы , обусловлено характером примесей, находящихся в полимерах. [c.320]

Скорости проникновения азотной кислоты в резины из СКФ-32 и процесса взаимодействия ненапряженной резины СКС-30-1 с НС1 не постоянны, а уменьшаются со временем по мере образования поверхностного деградированного слоя. Выпрямление кинетических кривых в координатах lg jvig2+ —У т. а также величины кажущихся энергий активации, рассчитанных по константам скоростей (6—10 ккал моль), свидетельствуют о диффузионном механизме происходящих процессов. С другой стороны, разрыв напряженной резины в случае образования трещин не может быть связан с диффузией агрессивной среды, так как вследствие раскрытия трещин взаимодействие протекает с непрерывно обновляемой поверхностью резин. Кажущиеся энергии -активации, рассчитанные по скорости перехода в раствор ионов Mg из напряженной резины, а также по разрыву, совпадают и составляют 22 ккал молъ. Отсюда следует, что разрыв определяется не диффузией среды, а химическим [c.227]

В данном случае перед исследователем возникает альтернатива. Можно провести углубленное исследование механизма термического инициирования и кинетики полймеризации. Для этого можно, например, изучать кинетику процесса при более низких температурах, в концентрированных растворах стирола и т. д. На рис. УП.1 показаны кинетические кривые полимеризации стирола в массе и с добавкой 3% вазелинового масла (т. е. в очень концентрированном растворе), построенные по уравнению второго порядка. Видно, что добавка растворителя позволяет удовлетворительно описать процесс данным уравнением. Едва ли возможно изменение механизма инициирования при столь малом разбавлении. Логичнее предположить, что кажущийся первый порядок связан с увеличением вязкости и [c.269]

Рис. 4.2. Зависимость давления, развиваемого при всиениваяии, от задаваемой кажущейся плотности пенопласта ФРП- (а) и концентрации газообразователя (б) для композиций ФК-20 (р=300 кг/м ) и ФРП-1 (р=80 кг/м ) [цифры у кривых — содержание порофора в % (масс.)] пунктир — кинетическая кривая изменения температуры нагрева формы [157].

Значение кажущейся энергии активации, полученное при использовании вышеуказанного уравнения для анализа кинетических кривых, составляет 39,3 кдж1моль, т. е. незначительно отличается от значения Е, определенного дифференциальным методом. [c.112]

Кинетика восстановления силиката цинка 2гп0-8102 изучалась в температурном интервале 1000—1200° [13]. Кинетические кривые восстановления силиката цинка представлены на рис. 6. Восстановление силиката с заметной скоростью (3 проц час) начинается при 1000°. Повышение температуры значительно ускоряет восстановление нри 1200° за час восстанавливается 16,5% силиката цинка. В пределах изученных степеней восстановления (до 19%) процесс протекает практически с постоянной скоростью и кинетика реакции приближенно описывается линейным уравнением а — 1а [3]. Кажущаяся энергия активации восстановления составляет 31 ккал молъ. Давление окиси углерода (в пределах 50— 400 мм рт. ст.) на степени восстановления силиката цинка не сказывается. [c.194]

Повыше 1ис температуры от 15 до 35°С, не изменяя харакгера кинетических кривых, приводит к увеличению скорости реакции. Кажущаяся энергия активации в данном температурном И1первале р Н1а 7,5 ккал/моль. [c.5]

Изменения скорости поглощения С-пирувата, выявленные этим способом, описываются кинетической кривой Мнхаэлиса — Меитеи, а кажущаяся Км для пирувата составляет 0,7—1 мМ. Это тол<е свадетельствует о том, что пируват скорее всего поглощается ие за счет диффузии, а с участием переносчика. [c.373]

В ЭТОМ случае наблюдается увеличение тока восстановчепия вещества А. Предельный ток иа /,Г-кривой является кинетическим, но поскольку он обусловлен восстановлением 7 и регенерацией Л, его можно назвать каталитическим током Кажущееся число электронов, принимающих участие в реакции, каж(> 1). выражается отношением предельного тока к току, который протекал бы в отсутствие химической реакции В принципе к р—константу скорости регенерации соединения А [34а] — можно было бы определить из п ж, константы химического равновесия и концентрации присутствующих частиц. Про цесс такого типа протекает в том случае, когда вещество, окисленное или восстановленное на электроде, реагирует с электрохимически неактивным соединением [346] (см. также гл. 26). [c.60]

А. Либерти [159] наблюдали появление двух воли на нолярограм-мах раствора нитрозофенилгидроксиламина (купферона) в растворах с pH 7—9 первая из этих волн, отвечающая восстановлению протонированного вещества, уменьшается с ростом pH и имеет кинетическую природу. Уменьшение высот волн с ростом pH, вызванное падением скорости протонизации, наблюдается у окси-мов [160], гидразинов, семикарбазонов и других производных с азометиновой группой [161], у и-диметиламинобензальдегида [162]. 2-Этил-4-тиокарбамоилпиридин может протонироваться по двум центрам — по азоту пиридинового кольца и по аминогруппе поэтому на графиках зависимости пр от pH можно различить два участка (в кислой и щелочной областях), отвечающие кажущимся кривым диссоциации [163]. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология