Аммиак, отщепление от аминов кетонам

Согласно хорошо известным гипотезам Робинсона , в растении протекают две основные реакции альдольная конденсация и сходная конденсация карбиноламинов, образующихся в результате взаимодействия альдегида или кетона с аммиаком или амином и содержащих группировку > (OH)N< с веществами, в которых имеется группа >СНСО—. При помощи этих реакций может быть создан скелет алкалоида для дальнейшего же образования ароматических ядер или этиленовых соединений необходимы реакции окисления, восстановления и отщепления воды. [c.16]

Можно таюке предположить, что из кетона и аммиака или амина под влиянием алкоголята натрия с отщеплением воды непосредственно обр зустся имин (III), который далее восстанавливается в амин. Какое из этих двух предположений отвечает действительности, можно будет решить только в то.м случае, если удастся получить кетоноаммиаки в свободном состоянии. Образование в качестве промежуточного продукта имина (III) во всяком случае не вызывает сомнений. [c.59]

Имины являются промежуточными продуктами в общем спосо-е получения аминов из альдегидов и кетонов (восстановительное минирование). Этот способ заключается в восстановлении смеси арбонильного соединения с аммиаком (или амином). Процесс ротекает по схеме присоединения-отщепления с образованием Мина, который затем восстанавливается в амин. Восстановитель-юе аминирование осуществляется в организме в ходе синтеза 1-аминокислот (см. 11.1.5). [c.189]

Хотя нуклеофильная атака аммиака или аминов на атом углерода карбонильной группы альдегидов или кетонов происходит достаточно легко, образование амидов протекает только при определенных условиях. Первоначально образуется обычный тетраэдрический продукт присоединения (11), который может распадаться по друм независимым направлениям— до аминоспирта (12) или до требуемого амида схема (12), соответственно стадии (а) и. (б) . Преобладание одного из направлений зависит от относительной склонности к отщеплению (т. е. стабильности) остатков и ОН. Следовательно, в отсутствие сильных электронооттягивающих заместителей у будет предпочтительной миграция протона, приводящая к аминоспирту (12), который в свою очередь после элиминации воды образует основание Шиффа К К С = НК (при К = Н) см. схему (1 2) . В качестве электроноакцепторного заместителя для получения амидов наиболее широко используется тригалогенметильная группа (К = СС1з). Например, из трихлор-ацетальдегида схема (12), К = Н, 1 2 легко образуются формамиды [36], в то время как гексахлорацетон превращается в трихлорацетамиды схема (12), К == = СС1з [37]. [c.395]

Теоретические и экспериментальные исследования в области биогенеза алкалоидов выполнены главным образом Робинсоном и Шёпфом. Согласно хорошо известным гипотезам Робинсона, в растениях протекают две основные реакции альдольная конденсация и сходная конденсация карбиноламинов, образующихся в результате взаимодействия альдегида или кетона с аммиаком или амином и содержащих группировку >С(ОН)М< с веществами, в которых имеется группа >СНСО—. При помощи этих реакций может быть создан скелет алкалоида для дальнейшего же образования ароматических ядер или этиленовых соединений необходимы реакции окисления, восстановления и отщепления воды. Разъяснение механизма биосинтеза сложных алкалоидов связано с большими трудностями. Образование в природе алкалоидов простого строения может быть объяснено [c.517]

Замещение кислорода карбонильной груп-п ы. Взаимодействие альдегидов и кетонов с аммиаком и аминами сначала приводит к образованию продуктов присоединения по двойной кислород-углеродной связи (см. стр. 41) — оксиаминосоединениям, которые с отщеплением воды переходят в иминосоединения — альдимины и соответственно кет-имины [c.28]

Фенолы и эфиры фенолов. Замещение гидроксильной группы фенолов на аминную обычно проходит с трудом, однако эта реакция облегчается в тех случаях, когда благодаря присутствию другой гидроксильной группы в жета-положении может реализоваться механизм присоединения — отщепления с промежуточным образованием кетонной формы. Эта форма образуется также в ходе реакции Бухерера (1904) [О. R., 1, 105 Ann., 638, 66 (I960)], в которой в качестве реагентов используют сульфат аммония или аммиак, а в качестве катализатора — хлорид цинка. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология