Хиноны восстановление в смес

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Восстановление хинонов до гидрохинонов в сочетании с прямым спектрофотометрическим определением дает возможность определять некоторые хиноны в смесях. Это основано на том, чго соответствующие гидрохиноны имеют удобные для количественного анализа полосы светопоглощения в разных областях спектра, в то время как сами хиноны поглощают в одной области. Например, после обработки смеси, содержащей нафтохинон и бензохинон, двуокисью тиомочевины в нейтральной среде возможно их раздельное спектрофотометрическое определение. [c.520]

Потенциал эфира р-хинона — 4-метокси-1,2-нафтохинона (оранжево-желтые кристаллы, т. пл. 190 °С Ео в спирте=0,433 в) на 80 мв выше, чем у а-изомера, 2-метокси-1,4-нафтохинона (желтые кристаллы, т. пл. 183,5°С Ео в спирте = 0,353 в). Такого же порядка должна быть разность потенциалов самих оксисоединений, и, следовательно, а-фор-ма более устойчива. В расчете на свободную энергию процесса восстановления эта разность соответствует 3,7 ккал. Относительное содержание таутомеров в смеси можно вычислить при помощи следующего уравнения, связывающего константу равновесия (К) с окислительновосстановительными потенциалами обеих форм (Л. Физер, 1928) [c.406]

Метод заключается в восстановлении органического соединения цинковой пылью в плаве смеси хлористого натрия и влажного хлористого цинка при 200—310° С. Преимуществом метода является растворимость в плаве хинонов и других кислородсодержащих соединений. В этих условиях поверхность цинковой пыли свободна от окиси цинка, и активность ее увеличивается. Восстановление обычно проводят в течение нескольких минут. При восстановлении этим методом готовят порошкообразную смесь, содержащую одну часть восстанавливаемого вещества, одну часть цинковой пыли, одну часть хлористого натрия и пять частей влажного хлористого цинка. Такая смесь обычно плавится около 210° С. При перемешивании температуру смеси повышают до 300—310° С за ходом процесса восстановления можно судить по изменению окраски плава. Большинство хинонов обладает в плаве той же самой окраской, что и в концентрированной серной кислоте. В конечном счете образующийся углеводород выделяют из плава, состоящего из смеси почти бесцветной неорганической и окрашенной органической частей. Получающийся плав растворяют в воде и удаляют избыток цинковой пыли обработкой концентрированной соляной кислотой. Результирующую смесь необходимо промыть и обработать аммиаком, так как остающийся хлористый цинк может разрушить чувствительные углеводороды при их возгонке. Очистку углеводородов можно проводить также и с помощью кристаллизации или хроматографического разделения. [c.165]

При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор- [c.192]

На платиновом микроэлектроде могут проходить обе реакции — восстановление хинона в гидрохинон (катодный процесс) и окисление гидрохинона в хинон (анодный процесс). Кроме того, можно получить смешанную катодно-анодную кривую для смеси хинона с гидрохиноном. [c.254]

При получении 3, 4 -дихлор-2-бензоилбензойной кислоты из о-дихлорбензола и фталевого ангидрида максимальный выход составляет 80%. Циклизация в присутствии серной кислоты приводит к образованию смеси 1,2- и 2,3-дихлорантрахинонов (13 и 87%). Атомы хлора, вступившие в ядро в ряду антрахинона, более подвижны, чем в бензольных и нафталиновых производных хлор в а-положении легче замещается, например, при восстановлении, чем находящийся в [В-положении. Хлор в а-положении может обычным образом замещаться водородом при нагревании с ацетатом калия в растворе нитробензола в присутствии следов медного порошка с избытком медного порошка и в отсутствии ацетата калия образуется соответствующий 1,Г-диантрахинонил. В а, -дихлорантра-хинонах а-хлор легче замещается амино- и антрахинониламино-группой, поэтому 6-хлор-1-аминоантрахинон и его производные легко могут быть получены из 1,6-дихлорантрахинона. Важная реакция, к которой способны 1-хлорантрахиноны, — это замещение хлора гидроксилом при обработке теплой концентрированной серной кислотой. Так при конденсации фталевого ангидрида с л-хлорфено-лом в присутствии хлористого алюминия с последующей циклизацией в присутствии серной кислоты (проводящейся обычным образом) образуется хинизарин (1,4-диоксиантрахинон), а не 1-хлор-4-оксиаптрахнпон. Реакция эта протекает гладко в одну стадию при нагревании фталевого ангидрида, п-хлорфенола, концентрированной серной кислоты и борной кислоты при 200° и является техническим способом получения хинизарина, очень важного промежуточного продукта. 423 Интересное получение 2,3-дихлорантрахинона, указывающее на большую подвижность хлора в а-положении, осуществляется действием цинковой пыли и аммиака или едкого натра и [c.192]

Величина pH может иметь большое значение так, например, окисление полифенолов и ряда других соединений, как правило, лучше всего проводят в растворе, содержащем ацетатные, фосфатные, карбонатные, боратные и другие буферные смеси. Это делается для того, чтобы нейтрализовать образующуюся HI и предотвратить восстановление ее хинона или других продуктов реакции. [c.286]

При снятии вольтамперных кривых в растворах, содержащих одну из форм, можно получить кривую окисления гидрохинона (анодный ток) либо кривую восстановления хинона (катодный ток). Поскольку система обратима, для смеси хинона и гидрохинона можно получить непрерывную анодпо-катодиую кривую. (Для изучаемой системы интересно влияние концентрации Н+-ионов на электродный процесс.) [c.176]

Задача 9. В какой области pH при 25°С можно при помощи иона НСг04 окислить этиловый спирт до ацетальдегида, но не окислить при этом гидрохинон до хинона, если в реакционной смеси отношения концентраций всех окисленных форм к соответствующим восстановленным формам равны единице. [c.218]

Периодат-ион один из самых широко распространенных реагентов для окисления по реакции Малапрада органических соединений, имеющих гидроксигруппу, таких, как фенолы, хлорфенолы или вицинальные гликоли. Фенолы и их пр<жзводные можно определять в диапазоне концентраций от 50 до 500 мкг/мл методом фиксированного времени, измеряя оптическую плотность при 340 нм. В этой области находится максимум поглощения образующихся хи-толов и хинонов [6.2-1, 6.2-2]. Некоторые органические соединения, имеющие фармакож>тческое значение, такие, как витамины В1 и С, также можно определить при помощи реакции окисления — восстановления. Тиамин окисляется Н (11) до тиохрома —флуоресцирующего соединения, которое является индикаторным веществом в этом определении [6.2-3]. В данном случае кинетический метод является весьма чувствительным (предел обнаружения 2- 10 М). В настоящее время его используют для определения тиамина в различных лекарственных препаратах (смесях микроэлементов и поливитаминов). Катехоламины окисляются до о-бензохинонов гексахлоридом иридия и до аминохро-мов периодат-ионамн [6.2-4], что дает возможность определить адреналин и [c.336]

Некоторые авторы предпринимали попытки изготовлять изо-ляты из исходных продуктов, содержание полифенолов в которых искусственно не понижали. Например, при экстрагировании в щелочной среде применяли сульфит натрия (0,25 % раствор) и другие антиокислители [41]. Действие антиокислителей заключается в восстановлении хинонов при их образовании, а не в предотвращении окисления полифенолов. Обычно этого недостаточно, чтобы полностью избежать формирования окрашенных комплексов изолята. Иногда для улучшения цвета эти комплексы подвергают воздействию смеси воды и изопропанола. [c.467]

До работ Михаэлиса считали, что восстановление п-бензохинона или подобных соединений включает передачу двух электронов с образованием гидрохинона, но что при этом может образоваться комплекс (называемый мери-хиноном), содержащий по одной молекуле хинона и гидрохинона. Эти взаимодействия арифметически эквивалентны передаче одного электрона. Однако Иихаэлис потенциометрическими исследованиями с несомненностью- доказал, что восстановление многих хинонов представляет собой передачу одного электрона с образованием семихинона, существующего в определенных границах pH как свободный радикал. В системе феназина могут быть использованы -следующие символы для обозначения различных входящих в ее состав разновидностей —восстановленный феназин (дигидрофеназин), 5—наполовину восстановленный феназин (свободный радикал), Т—полностью окисленный феназин (феназин), М—мерифеназин (1 1 эквимолярная смесьи Т). [c.538]

Поведение хинона и гидрохинона на ртутном капельном электроде было изучено Мюллером и Баумбергом [34]. Ими было установлено, что электродная реакция проходит по приведенному выше уравнению. В электродной реакции участвуют и ионы водорода, что является характерной особенностью подобных реакций для большинства органических соединений. Применяя ртутный капельный электрод, моЖно получить серию кривых восстановление хинона, окисление гидрохинона, окисление — восстановление для смеси хинона и гидрохинона. [c.234]

Тетраоксинафталин. Тетраацетильное производное (т. пл. 184—185 °С) образуется при обработке 6-окси-1,2-нафто-хинона уксусным ангидридом и концентрированной H2S04 , а также при восстановлении 2,6-диокси-1,4-пафтохинона цинковой пылью в смеси уксусной кислоты и пиридина (см. также следующий изомер). [c.379]

Вейбель утверждает, что восстановление хинона можно проводить в кислом растворе при комнатной температуре, не создавая над реакционной смесью инертной атмосферы. Он сообщает, что хиноны, нерастворимые в холодном этаноле или ацетоне, растворяли в кипящем растворителе, добавляли хлорид титана и кипятили с обратным холодильником в течение 15—20 мин в токе двуокиси углерода. Следует заметить, что хиноны существенно различаются по своим потенциалам восстановления. Так как хлорид титана(III) восстанавливает быстрее при высоких значениях pH, лучше использовать забуференный раствор. Нагревание способствует восстановлению, но вызывает разные осложнения и делает анализ менее точным 2 Некоторые хлноны устойчивы к хлориду титана даже при температурах кипения раствора. [c.198]

В то время как бензол можно гидрировать лишь специальными реактивами, а нафталин — только натрием в амиловом спирте, антрацен гидрируется амальгамой натрия в водном этаноле. Дигидротетрацен образуется при перегонке его хинона с цинковой пылью (аналогичная реакция антрахинона приводит к получению антрацена). Дигидро-пентацен образуется настолько легко, что для этого достаточно нагреть пентацен до 300°, причем необходимый водород получается за счет обугливания части исходного вещества. Два приведенных ниже дигидро-гексацена получаются при восстановлении кислородсодержащих производных гексацена цинковой пылью. Первый окрашен в желто-оранжевый цвет, так как он содержит тетраценовое ядро, второй почти бесцветен и поглощает свет аналогично смеси антрацена и нафталина [c.362]

Большинство сшитых полимеров конденсационного типа были получены с помощью реакций, напоминающих конденсацию фенола с формальдегидом. Для конденсации хинона и гидрохинона с формальдегидом необходимо добавлять фенолы в качестве третьего компонента. Это было установлено Манеке, который использовал фенол или резорцин как часть реакционной смеси. Типичная смесь может состоять из гидрохинона, или другой окис-лительно-восстановительной группы (табл. 28), фенола и формальдегида в молярном отношении 1 1 2 (3 или 4). В некоторых работах была использована фенолсульфоновая кислота, для улучшения гидрофильных свойств смол. Многие из этих полимеров д6-вольно стабильны к повторным процессам окисления и восстановления другие обладали склонностью к деструкции, особенно под действием таких сильных окислителей, как сульфат церия. Предприняты попытки оттитровать эти сшитые полимеры потенциометрически, используя медиатор, но было неясно, достигнуты ли условия равновесия. Потенциалы, приведенные к табл. 28, определены сравнением полимера с двумя индикаторами, из которых один восстанавливался, а другой не восстанавливался восстановленным полимером. [c.208]

Необратимые системы могут быть разбиты на два типа, хотя наблюдаются также и переходные случаи. К первому типу относятся окислительно-восстановительные процессы, протекающие рбратймо с чисто химической, но не с термодинамической точки, зрения. Например, красители, являющиеся производными ди- и трифенилметана, могут быть полностью восстановлены в слабо-кислом растворе цинковой пылью и затем снова окислены с 100%-ным выходом кислородом в присутствии следов соли трехвалентного железа как катализатора. Как восстановление, так и окисление происходят только при действии очень сильных восстановителей и окислителей, вероятно, потому, что константу 5 образования семихинона очень мала и концентрация семихинона,. необходимого для двухвалентного сверхокисления, при всех уело- ВИЯХ ничтожно мала. Переходный случай наблюдается для дюро х хинона, растворенного в смеси, содержащей 20% пиридина я 80% воды для увеличения растворимости. Эта система хорош нитруется в пределах значений pH от 14 цо 6. При pH < 6 потенциалы устанавливаются медленно и результаты точно воспроизвести нельзя. [c.454]

Смотреть страницы где упоминается термин Хиноны восстановление в смес: [c.268] [c.117] [c.256] [c.230] [c.38] [c.17] [c.241] [c.241] [c.322] [c.341] [c.224] [c.235] [c.185] [c.193] [c.185] [c.193] [c.206] [c.251] [c.133] [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология