Актиниды магнитные свойства

Измерения магнитных свойств актинидных элементов привели к очень сложным результатам. Во многих случаях разобраться в магнитных свойствах удастся только тогда, когда будут детально известны электронные конфигурации и стереохимия. Главная трудность в интерпретации магнитных данных обусловлена сложным характером расщепления энергетических уровней, так как в случае этих элементов кристаллическое поле может быть либо больше, либо равно, либо меньше спин-орбитального взаимодействия. Измерения часто проводились для систем, у которых возможно значительное антиферромагнитное взаимодействие, что еще более усложняет интерпретацию результатов. Попытки установить на основании магнитных данных, заняты ли в связях ионов актинидов d-или /-электроны, не привели к однозначным выводам, и обычно к этому вопросу подходят с противоположной стороны — на основании данных об электронных структурах пытаются интерпретировать магнитные свойства рассматриваемых ионов [73]. [c.408]

Ниже будут рассмотрены доводы в пользу гипотезы об актинидах в следующем порядке 1) данные, полученные с помощью спектральных методов, 2) данные о химических свойствах, 3) данные, полученные в результате кристаллографических исследований, и 4) данные, полученные при изучении магнитных свойств. [c.193]

Как упоминалось выше, каждое состояние типа - + L в действительности состоит из группы подсостояний с разными значениями квантового числа /. Энергетические разности между этими подсос-тояниями в общем по величине на порядок меньше, чем разности энергий между самими состояниями, и обычно ими можно пренебречь при изучении проблем, представляющих интерес для химиков. Однако в некоторых случаях, например при изучении магнитных свойств лантанидов (гл. 31) и почти всех проблем, связанных с очень тяжелыми элементами (элементами третьего ряда переходных элементов и актинидами), эти разности энергий имеют большое значение и ими нельзя пренебрегать. В самом деле, для очень тяжелых элементов они становятся сравнимыми по величине с разностями энергий между -состояниями. Когда это происходит, метод 5-взаимодействия становится по существу ненадежным и нужно применять другие, более сложные методы. [c.44]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Предположение о возможности заполнения электронами уровня 5/ у элементов, находящихся в конце периодической системы, было высказано еще Бором в 1923 г. Тщательное изучение химических свойств, спектров поглощения в водных растворах и кристаллах, магнитной восприимчивости, а также кристаллографических и спектроскопических данных элементов от актиния (атомный номер 89) до калифорния (атомный номер 98) позволило Сиборгу сделать вывод, что наиболее вероятным родоначальником семейства элементов с заполняющимся 5/ электронным уровнем является актиний и что это семейство следует называть семейством актинидов [889, 890]. Имеются и другие мнения о родоначальнике этого семейства [c.5]

Магнитные свойства ионов актинидов значительно труднее поддаются интерпретации, чем ионов лантанидов, и до сих пор в этом вопросе нет полной ясности. Экспериментальные значения магнитного момента обычно ниже значений, вычисленных по схеме Расселла — Саундерса это, по-видимому, обусловлено как влиянием поля лигандов (аналогично переходной -группе), так и приближенностью этой схемы. Сейчас совершенно очевидно, что 5/-орбитали могут в какой-то степени принимать участие в образовании ковалентных связей, так что влияние лигандов не является неожиданным. [c.535]

НО вырожденные 5/-орбитали, и в результате основное состояние оказывается вырожденным только по спину. Гашение орбитального углового момента аналогично явлению, наблюдавшемуся в первом ряду переходных -элементов. Это еще раз доказывает, что 5/-элект-роны актинидов значительно ближе по энергиям к валентным электронам, чем 4/-электроны лантанидов. НрР в твердом состоянии имеет слегка искаженную конфигурацию. Изучение магнитных свойств МрРд при разбавлении гексафторидом урана показало, что его магнетизм зависит от координационного окружения. [c.561]

Эта теория может быть с пользой применена при обсуждении устойчивости комплексов переходных металлов, механизма их реакций, реакций переноса электронов, стереохимии, магнитных свойств и в некоторых случаях спектров поглощения. Она, видимо, должна бвггь полезной при рассмотрении химии редкоземельных элементов и актинидов, хотя в этом направлении сделано очень мало. К группе редкоземельных элементов относятся элементы от Се до Ьи, имеющие в качестве внешних электронов или Эти элементы отличаются лишь числом 4/-элек- [c.44]