Реакции в апротонных растворителя

При рассмотрении реакции в апротонном растворителе можно снова воспользоваться представлением о сольво-системе. В качестве примера типичной кислотно-основной реакции в апротонном растворителе SO, можно привести [c.351]

Супероксид-анион О7 действует не только как окислительный агент [схема (4.13)], но также и как восстановитель [схема (4.14)]. В реакции (4.13) необходима протонная стабилизация дианиона 0 . Таким образом, при проведении реакции в апротонном растворителе типа ДМСО становится возможным изучение именно первой стадии действия ферментной системы [ схема (4.10)]. [c.215]

При рассмотрении реакции в апротонном растворителе можно воспользоваться представлением о сольво-системе. Примером типичной кислотно-основной реакции в апротонном растворителе SO2 является реакция [c.508]

Различные типы кислотно-основных реакций в апротонных растворителях можно рассматривать как с позиций теории Льюиса, так и исходя из протонной теории. Растворитель можно считать только средой, в которой происходит реакция. Именно так рассматривают процесс в апротонном растворителе, например в бензоле или четыреххлористом углероде. Последние не склонны к автоионизации, и к ним неприменимо понятие сольво-систем. Но и в этих средах могут протекать реакции кислотно-основного типа [1]. [c.508]

РЕАКЦИИ В АПРОТОННЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.98]

Можно сопоставить эти данные также с данными по реакциям нуклеофильного замещения, где происходит взаимодействие молекулы с ионом, как, например, в реакции Финкельштейна . В этой реакции в апротонных растворителях увеличивается реакционная способность аниона, а в протонных — галоидного алкила. Однако [c.168]

Подводя итог, можно сказать, что при кислотно-основном катализе часто наблюдаются нормальные кинетические закономерности в неводных растворителях, в результате чего механизмы реакции можно исследовать обычным путем. С другой стороны, иногда может встретиться и более сложная кинетика, в особенности при реакциях в апротонных растворителях, поэтому следует остерегаться делать выводы без исследования на опыте кинетики реакции. [c.38]

Внешние факторы (сольватация) играют очень больщую и, возможно, решающую роль. При переходе от воды к апротонным растворителям, не способным стабилизовать карбанион за счет водородных связей, наблюдаются следующие явления константа диссоциации уменьшается на 10 порядков, а скорость диссоциации резко увеличивается, доходя до величин, характерных для О—Н-кислот. По мнению Риччи (1964 г.), последнее явление связано с тем, что прн реакции в гидроксильных растворителях перестраивается сольватная оболочка вокруг реагирующих молекул, на что тратится основная часть энергии реакции. В апротонных растворителях такой перестройки не требуется. Образование карбанионов, в особенности из кислот типа НН, как уже было [c.477]

При проведении этой реакции в апротонных растворителях вместо ожидаемых хлорангидридов получают производные цик-лопентеиопа, образующиеся путе.м внутримолекулярного внедрения концевой двойной связи в связь никель—ацил (схема 431). Прп использовании в качестве растворителя ацетона протекают дальнейпте превращения алкина, приводящие к более сложным продуктам. [c.361]

Образование двух фрагментов, выделяемых в виде эфиров, известно под названием кислотного расщепления . В частности, оно имеет место при взаимодействии этилметилацетоацетата с 7-бром-пропилэтиловым эфиром в присутствии этилат-иона. Лучшие результаты были получены при проведении реакции в апротонном растворителе [c.143]

В последние годы использование краун-эфиров, которые образуют комплексы с катионами и тем самым разрушают ионные пары, позволило более широко изучить нуклеофильные реакции в апротонных растворителях. Например, для реакций бензилтозилата в ацетонитриле получены следующие значения относительных констант скоростей [55, 1975, с. 4205] [c.323]

При изучении сложного процесса первоначально стараются выделить отдельные стадии предполагаемого механизма, остановив реакцию на одном из промежуточных соединений и охарактеризовав его. Так, для рассмотренной вьш]е перегруппировки Гоффмана при проведении реакции в апротонных растворителях удается остановить процесс на стадии образования изоцианатов, что может служить подтверждением предполагаемого механизма [55, 1980, с. 2223], Если предполагаемые промежуточные соединения нестабильны в условиях реакции, но могут быть получены в устойчивом виде другими способами, следует изучить их поведение в условиях рассматривае.мого процесса. Если при этом образуются те же конечные продукты, это также может служить аргументом в пользу предполагаемого механизма. Так, было показано, что в условиях перегруппировки Гоффмана бромамиДы действительно переходят в изоцианаты и амины. [c.205]

Интересно также отмстить влияние растворителя на нуклеофильные-способности различных реагентов по отношению к комплексам Р1(П). Большое число подобных исследований было вьшолнено для реакций замещения соединений углерода [86]. Обнаружено, что последовательность реагентов по способности к нуклеофильному замещению в протонных растворителях (С1 <Вг таких, как вода и спирты, часто полностью обращается для тех же самых реакций в апротонных растворителях (С1 > [c.351]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология