Кинетика карбонильных соединений с ароматическими

Результаты рассмотренных работ подтверждают правильность предположения о течении гидролиза эфиров через первичное присоединение ОН к карбонильной группе заключение о влиянии полярных факторов на скорость реакции гидролиза в жирном ряду сделать трудно. Для выяснения электронно-химического влияния замещающих групп наиболее удобно рассмотреть данные по кинетике гидролиза различных производных замещенных ароматических кислот. Если схемы правильны, то заместители, подающие электроны к группе С=0 и, следовательно, уменьшающие положительный заряд на ее углеродном атоме, должны уменьшать скорость взаимодействия с нуклеофильным реагентом, и, наоборот, заместители, оттягивающие электроны, должны увеличивать скорость взаимодействия по сравнению с незамещенным соединением. [c.443]

Полярографическое изучение гидразонов имело целью охарактеризовать влияние сопряжения на /, восстановления =N и тем самым оценить внутримолекулярные взаимодействия в различных рядах соединений. Однако выяснилось, что полярография дает характеристику не азометиновой, а одинарной гидразин-ной связи азот — азот. Из таблицы видно, что легче всего эта связь восстанавливается у производных ароматических карбонильных соединений. В то же время, как было показано [152, 181], сопряжение усиливается при введении ароматических колец и карбонильных групп в гидразинный остаток, что находит свое отражение и в полярографическом поведении. Если расположить изученные нами типы гидразонов в ряд по возрастанию легкости восстановления на РКЭ, то получится та же самая последовательность, которую мы имели при обсуждении спектральных данных. Следовательно, внутримолекулярные взаимодействия оказывают влияние и на течение электродных реакций, правда, они являются лишь одним из факторов, определяющих кинетику перехода электрона и далеко не всегда их вклад заметен. По- [c.67]

Первая большая часть данной статьи посвящена описанию принципиальных основ электрохимии, полярографии и кинетики электродных процессов с последующим обсуждением методов, с помощью которых из полярографических данных можно сделать заключение о механизме. Остальная часть статьи посвящена обзору механизмов, предложенных для объяснения различных органических электродных реакций. В этой части рассматриваются почти исключительно механизмы классических полярографических реакций, а ссылки на другие методы, такие, как высокочастотная полярография и хронопотен-циометрия, даются только в случае необходимости и без тщательного анализа. Поскольку большинство исследований органических электродных процессов выполнено с применением в качестве катода ртутного капающего электрода, будут рассмотрены главным образом процессы восстановления. Об анодных процессах будет упомянуто лишь в некоторых случаях теоретические принципы, изложенные в первом разделе, применимы и к процессам окисления, но уравнения должны быть с обратным знаком. В соответствии с интересами автора основное внимание уделено реакциям обычных органических функциональных групп — ароматических систем, карбонильных, нитрогрупп и гало-генидов реакции гетероциклических и серусодержащих соединений рассмотрены менее подробно. [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология