Амины ароматические, введение альдегидной группы

В недавнее время опубликован ряд патентов немецкой фирмы, описывающих новый конденсационный метод введения альдегидной группы в ароматические соединения, в том числе и углеводороды. Реагентом, вносящим карбонильный заместитель, служит здесь не окись углерода или цианистоводородная кислота, но остаток муравьиной кислоты, формил, находящийся в связи с азотом, чаще всего в виде формальных производных вторичных жирно-ароматических аминов, например в виде формилмонометиланилина СзН5М(СОН)СНз. Конденсирующим средством служат преимущественно хлорные соединения фосфора (например POds), также названы хлористые соединения серы и хлористый алюминий ). [c.427]

По существу, реакцию Гатгермана—Коха можно рассматривать как частный случай ацилирования по Фриделю-Крафтсу, однако с гораздо более ограниченной областью применения. В ароматическое кольцо фенолов, нафтолов, их простых эфиров, аминов и N, N-диалкиланилинов с помощью СО и НС1 ввести фор-мильную группу не удается. Поэтому сам Гаттерман предложил другой метод введения альдегидной группы, в котором в качестве формилирующего агента использовалась смесь безводного H N И газообразного хлористого водорода. Для того чтобы избежать применения ядовитой синильной кислоты, Р. Адамс модифицировал условия реакции, заменив ее цианидом цинка. Это позволило из цианида цинка и НС1 получать непосредственно в реакционной смеси H N и безводной хлористый цинк, играющий роль слабой кислоты Льюиса. Этот метод дает хорошие резуль-5таты при формилировании фенолов и простых эфиров фенолов [c.481]

Изучение на томатах токсичности некоторых других альдегидов и кетонов показало, что введение в ароматический радикал альдегидной группы значительно увеличивает токсичность соединения влияние ацетильной группы проявляется слабее. При одновременном присутствии в ароматическом радикале метоксила и альдегидной группы получаются соединения менее активные, чем при совместном введении в бензольное ядро метоксила и ацетила. Но наиболее активными являются соединения, содержащие в ароматическом ядре альдегидную, ацетильную и метоксильную группы, как это имеет место в случае 2-метокси-5-ацетилбензальдегида. Вещества, превосходящие по токсичности это соединение, получаются при замене в нем альдегидной группы на нитрильную, амино- и нитрогруппы [31]. Для сравнения в табл. 12 приведены активности некоторых соединений такого рода. Наиболее подробно изучена гербицидная активность хлорзамешенных бензальдегидов (табл. 13). [c.126]

По двойной связи последнего присоединяется ароматический амин и идет циклизация за счет альдегидной группы далее следует дегидратация и дегидрирование образовавшегося дигидрохинолина за счет введенного окислителя [c.276]

Представляет интерес тот факт, что в ряду галогенсодержащих групп энергия когезии уменьшается при переходе от Вг к С1 и от С1 к Р, что соответствует изменению горючести в этом ряду. Так, известно, что присутствие брома в полимере более эффективно содействует уменьшению горючести, чем такое же количество хлора или фтора [48]. Аналогичные сопоставления можно провести между энергиями когезии и коксовыми числами полимеров. Из этих сравнений следует, что при уменьшении содержания метиленовых групп или при введении вместо них ароматических, амидных, аминных, гидроксильных, сложноэфирных или галогенсодержащих групп коксовые числа увеличиваются. Например, коксовое число поливинилхлорида 22,0, карбамидного полимера 30,0, сополимера винилхлорида и винилиденхлорида 31,0, поли-л1-фениленизофталамида 40,0, а 4-аминофенолоформ-альдегидного полимера 53,0, поли-п-фенилена 85,0 [61, с. 273—275]. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология