Гликоли окисление йодной кислотой

Гликоли — это спирты, и большая часть химических свойств гликолей является химическими свойствами спиртов, которые уже были обсуждены в гл. 16. Кроме того, гликоли вступают в некоторые реакции, которые характерны лишь для соединений, содержащих две или большее число ОН-групп. Из этих реакций мы рассмотрим две а) особый вид реакции окисления — окисление йодной кислотой и б) особый род реакции дегидратации — пинаколиновую перегруппировку. [c.834]

Другое подтверждение циклической структуры гликозидов было получено Хадсоном и Джексоном . Как известно, а-гликоли при действии йодной кислоты или ее солей окисляются по приведенной ниже схеме, причем на окисление каждой а-гликольной группировки расходуется 1 моль йодной кислоты (подробнее об окислении йодной кислотой см. гл. 3) [c.27]

Этот метод окисления представляет большую ценность, поскольку он дает г ыс-гликоли, которые быстрее расш епляются при окислении йодной кислотой, чем соответствующие транс-а-гликоли, получаемые гидроксилированием надкислотами. Пользуясь этим методом, некоторые безазотные соединения, полученные из кодеина после удаления азота методом исчерпывающего метилирования, были переведены через гликоль в соответствующие альдегиды, например [63] [c.508]

Висмутат натрия ЫаВ Од , так же как тетраацетат свинца и йодная кислота, обладает избирательными свойствами в реакциях окисления органических соединений. Окисление проводят в растворах в воде или органических растворителях при температурах, близких к комнатной. а-Гликоли окисляются с расщеплением С С связи до карбонильных соединений [c.665]

Для гидроксильных групп при двух соседних атомах углерода (гликоли) характерна реакция окисления йодной кислотой в соответствующие альдегиды. Эту реакцию можно использовать для количественного определения. [c.16]

КОЛИ. Эти гликоли МОЖНО расщепить в мягких условиях окислением йодной кислотой или тетраацетатом свинца с образованием двух альдегидов или кетонов [c.502]

Для обнаружения таких последовательностей была применена реакция окисления йодной кислотой, которая является специфической для 1,2-гликолей. Изучение зависимости содержания 1,2-гликолевых групп в полимере от температуры полимеризации приводит к заключению о небольшом различии между энергиями активации обеих реакций роста (а) и (б) для винилацетата. В связи с этим даже в области довольно низких температур пе удается целиком исключить возникновение последовательности голова-голова . Имеется очень мало данных о вероятности аналогичных нарушений при полимеризации других мономеров. По-видимому, при обш ей тенденции к увеличению регулярности строения полимера с понижением температуры полимеризации эффект преимущественного присоединения голова—хвост должен проявляться в наибольшей степени у мономеров с заместителями X, отличающимися большей полярностью или объемом. [c.234]

При окислении йодной кислотой гликолей с гидроксильными группами у соседних атомов углерода происходит разрыв связи между этими углеродными атомами (подробнее о периодатном окислении см- стр. 634). Например [c.483]

Поэтому соотношение между навеской гликоля и количеств вом взятой для окисления йодной кислоты должно быть та КИМ, чтобы разность титрований контрольного и рабочего опытов была меньше 25% объема тиосульфата, расходуемого на титрование контрольного опыта. [c.53]

Для определения содержания глицерина в присутствии других полиспиртов (гликолей) пригоден метод окисления йодной кислотой с последующим титрованием образующейся муравьиной кислоты [75]. [c.54]

Другой метод частичного расщепления полисахаридных цепей (деградация по Смиту) основан на более избирательной, но и более сложной последовательности реакций. Ключевой стадией здесь служит окисление полисахарида солями йодной кислоты — периодатами. При этой реакции происходит разрыв С—С-связи в гликолях с образованием диальдегида, последующее восстановление которого приводит к образованию диола, как показано на схеме [c.91]

В случае производных многоатомных спиртов — гликолей, глицерина — для доказательства спиртовой части ацеталя (кеталя) можно использовать метод окисления йодной кислотой. [c.127]

Примером окисления спиртов до карбонильных соединений— альдегидов или кетонов — является расщепление а-гликолей. Этот метод имеет большое значение для химии углеводов и для получения труднодоступных карбонильных соединений. Для окислительного расщепления а-гликолей применяют йодную кислоту или тетраацетат свинца реакцию обычно проводят при комнатной температуре. Примером может служить реакция окисления этилового эф.ира винной кислоты в этиловый эфир глиоксиловой кислоты [c.153]

Как известно, реакция окисления йодной кислотой а°2 многоатомных спиртов, а также а-аминоспиртов, а-кетонов, а-кетоальдегидов и а-дикетонов, т. е. соединений, способных превращаться в гликоли, является одним из важнейших методов установления их строения. [c.519]

Изучен механизм окисления йодной кислотой [76, 77]. На первой стадии между ионом ГО4 (или его октаэдрическим дигидратом Н4Юв) и гликолем образуется циклический эфир йодной кислоты (I) [c.19]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Окисление йодной кислотой—Ш04-2Н20 (получение ее см. ) ведут в водных растворах или в растворах метанола, диоксана или уксусной кислоты. По сравнению с тетраацетатом свинца йодная кислота отличается ярко выраженной избирательностью. Так же, как и тетраацетат свинца, йодная кислота обладает свойством разрывать углерод-углеродные связи в а-гликолях эта реакция проходит в более мягких условиях. В случае многоатомных спиртов (например, глицерина, маннита) под действием йодной кислоты разрываются все С—С связи первичные спиртовые группы окисляются в формальдегид, а вторичные—в муравьиную [c.664]

Окисление натриевой солью метаиодной кислоты отличается от окисления йодной кислотой только скоростью реакции [6]. Эту соль, в разбавленном водном растворе которой р11 составляет около 4,0, применяют вместо йодной кислоты для окислсния тех производных а-гликолей, которые особенно легко гидролизуются в кислой среде [53,108]. Применение ЫаЮ целесообразно н п тех случаях, когда Количество образующейся при окислепии муравьиной ки Слоты [44,90] определяют по увеличению кислотности РеакциозЕного раствора. Окисление проводилось также с йодным раствором N39112108 нри pH 4,2 в присутствий [c.381]

Конечная стадия, а именно расщепление гликоля с помощью тетраацетата свинца, рассмотрена в литературе [32]. Получение этого окислителя было многократно описано. Подробные указания можно найти в книге Физера [33] и в Неорганических синтезах [34]. Разумеется, что во многих случаях можно замеиить тетраацетат свинца йодной кислотой. Окисление йодной кислотой рассмотрено в одном из предыдущих сборников Органических реакций [35]. [c.295]

Окисление йодной кислотой большого числа фенолов и производных ароматических гликолей (как модельных веществ) показало, что производные гваяцила со свободной фенольной гидроксильной группой быстро окислялись с частичным деметилированием. При этом поглощалось 3 моля йодной кислоты на одну гваяцильную группировку. [c.586]

Реакции окисления ацетатом свинца (IV) протекают чрезвычайно быстро, поэтому его применяют для определения ряда веществ, например а-гликолей и аналогичных по строению соединений. При этом определяют (как и при окислении йодной кислотой) продукты реакции или избыток реагента. Окисление а-гликолей и аналогичных им веществ ацетатом свинца (IV) протекает [6—И] подобно окислению йодной кислотой и периодатами, т. е. с разрывом связи С—С. Ацетат свинца (IV) и йодная кислота и ее соли вообще окисляют органические вещества одних и тех же типов, к тому же с образованием (почти всегда) одинаковых продуктов реакции. Для аналитических целей РЬ(СНзС00)4 менее пригоден, чем НЮ4 и ее соли, так как РЬ(СНзС00)4, в отличие от НЮ4, в ряде случаев взаимодействует (медленно) с продуктами реакции. [c.128]

Скорость, с которой окисляются различные соединения, может быть различной. В каждом случае следует подбирать наиболее благоприятные условия, особенно при анализе еще не изученных соединений. Следует начинать с мягких условий, применяя йодную кислоту или перйодат в виде водного или слабокислого раствора при комнатной температуре, затем проводить реакцию при повышенных кислотности и температуре. Так как условия окисления для разных соединений различны, то, подбирая их соответствующим образом, может быть достигнута известная избирательность этой реакции. Реакция гликолей с йодной кислотой была использована также для определения концевых ненасыщенных групп и в соединениях, легко окисляющихся перманганатом до гликолей. Последние действием йодной кислоты превращаются в формальдегид, определяющийся по цветной реакции с хромотроповой кислотой. [c.165]

Для аналитических целей реакция окисления йодной кислотой была впервые использована в 1928 г. чешским ученым Малапрада (И. М. Кольтгоф, Р. Белчер и др.). Автором было установлено, что двухатомные спирты — гликоли — количественно окисляются йодной кислотой на холоду с образованием формальдегида. [c.39]

Анализ смесей полиспиртов. Как пример анализа смеси полиспиртоБ, основанного на измерении количества веществ, образующихся при окислении йодной кислотой, приведем анализ смеси, содержащей этиленгликоль, 1,2-пропилен-гликоль и глицерин [76]. [c.55]

Другим характерным реагентом окисления 1,2-гликолей является йодная кислота (Л. Малапрад, 1928 г.) [c.445]

Открытие гликоля в водных растворах, а такл< е в присутствии глицерина см. [71 ]. Определение гликоля в 1,2-прониленгликоле окислением йодной кислотой с последующим полярографическим измерением см. [72]. Открытие гликоля в табачном дыме при помощи реакции с -нафтолом см. [73]. [c.78]

Окисление йодной кислотой — НЛ04-2Н20 (получение ее см. ) ведут в водных растворах нли в растворах метанола, диоксана или уксусной кислоты. По сравнению с тетраацетатом свинца йодная кислота отличается ярко выраженной избирательностью. Так же как и тетраацетат свинца, йодная кислота обладает свойством разрывать углерод-углеродные связи в а-гликолях эта реакция проходит в более мягких условиях. В случае многоатомных спиртов (например, глицерина, маннита) под действием йодной кислоты разрываются все С—С связи первичные спиртовые группы окисляются в формальдегид, а вторичные — в муравьиную кислоту (в отличие от йодной кислоты, тетраацетат свинца окисляет вторичные спиртовые группы до двуокиси углерода) [c.680]

Надежность ШИК-реакщш в значительной мере определяется процессом окисления йодной кислотой. При концентрациях растворов йодной кислоты от 0,5 до. 2,5% интенсивность реакции примерно одинакова. В гистохимической практике обычно используют 0,5о- 1%-ные растворы. Среди факторов, влияющих на интенсивность реакции, в первую очередь следует упомянуть продолжительность окисления и температуру, при которой проводится реакция. Повышение температуры всего на несколько градусов увеличивает скорость окисления и препятствует превращению 1,2-гликолей в диальдегиды под влиянием йодной кислоты. Поэтому ШИК-реакцию следует проводить при комнатной температуре. Продолжительность окисления йодной кислотой следует ограничить 10 мин, поскольку за это время а-гликоли и ач пирты в условиях гистохимической реакции практически полностью окисляются. При выявлении веществ, относящихся к группам [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология