Пропаргиламины

Легко получаемые в кристаллическом виде аминали ароматических альдегидов 16 [19а] и арилацетилены 17 оказались прекрасными исходными соединениями для синтеза 1,3-замещенных пропаргиламинов 20 [20] (схема 9). [c.469]

Описаны случаи восстановления ацетиленовой связи в транс-олефиновую под действием литийалюминийгидрида в некоторых пропаргиловых спиртах [12, 35, 67, 84, 157] и пропаргиламинах [c.73]

Т ким образом, имея предварительные данные о физиологической активности диацетиленовых диаминов, можно было проводить в дальнейшем целенаправленный синтез ацетиленовых аминов в целях выяснения влияния на физиологическую активность накопления тройных связей в молекуле амина, введения различных аминогрупп, нарушения симметрии аминов и т. д. Для синтеза тетраацетиленовых аминов применена реакция Ходкевича — Кадио между и-диэтинилбензолом и бромпроизводными пропаргиламинов [81. При этом с высокими выходами (85—94%) получены следующие амины [c.139]

Исходные бромиды синтезированы из описанных ранее пропаргиламинов взаимодействием последних с гипобромитом калия. [c.139]

Во-вторых, эмпирические поиски условий реакции, в которых ацетиленид меди сохраняет свою устойчивость, привели к открытию способности ацетилена при повышенном давлении реагировать с аминосниртами и аминами (обычно применявшимися в качестве стабилизаторов ацетиленида меди). Реакция с аминоспиртами приводит к образованию пропаргиламинов, а с аминами — к продуктам замещения 2-аминобутина-З. [c.87]

Адсорбционная и ингибирующая эффективность ацетиленовых соединений зависит от заместителей, окружающих тройную связь, их полярных свойств, разветвленности. Поэтому помимо ацетиленовых углеводородов и спиртов в качестве ингибиторов используют производные, содержащие, наряду с кратными связями, другие адсорбционно-активные группы. Например, пропаргиламин более эффективен, чем пропаргило-Бый спирт [107] еще более эффективен дипропаргиловый эфир. Введение заместителей большого размера в а-положение к тройной связи вызывает ее экранирование, что приводит к снижению защитных свойств. Именно по этой причине третичные спирты с большими радикалами меиее эффективны, чем вторичные, а тем более первичные [106]. [c.100]

С другой стороны, исходя из предположения об исключительной инертности галогена при тройной связи, синтезы, основанные на нуклеофильном замещении галогена при тройной связи, считали мало перспективными и было необходимо еще разобраться в механизме подобных реакций. На реакционную способность различных галогенацетиленов, как оказалось, существенное влияние оказывает как галоген, так и другой заместитель при тройной связи Теоретически возможная схема синтеза инаминов, основанная на нуклеофильной конденсации ацетиленидов с третичными аминами типа хлораминовостается неосуществленной из-за химической инертности последних. Даже потенциально более легкие синтезы путем реакции изомеризации пропаргиламинов, которая случайно привела к получению первого инамина, требуют дальнейшего изучения, для того чтобы этот метод мог стать достаточно общим. [c.92]

Как было показано позднее, первоначальная реакция в мягких условиях приводит к М-арилированным пропаргиламинам, которые в дальнейшем относительно легко изомеризуются в присутствии различных оснований Однако было установлено, что легкая изомеризация протекает только в том случае, когда по крайней мере один из заместителей при третичном азоте является арилом. Применение специальных катализаторов и условий проведения процесса позволяет получать большинство Ы,Ы-диалкилированных метил-ииаминов из соответствующих пропаргиламинов обычно с выходами 65—95%. Попытки распространить этот метод на получение инаминов, содержащих другие азотсодержащие гетероциклы, кроме указанных в табл, 13, приводили в основном только к енаминам [c.109]

Среди третичных аминов, величины рК которых использовались для вывода корреляционного уравнения, были данные, относящиеся и к ацетиленовому амину - диметил-пропаргиламину. Однако, значение рК диметилпропаргил-амина, использованное Холлом" было взято из работы Кемпбеллв которой константы основности для всех исследованных аминов были заниженными вследствие того, что ионная сила раствора во время эксперимента менялась в широком интервале. [c.944]

Пропаргиламин, N-бензоил- + додециламин, продукт конденсации его с окисью этилена. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология