Амины реакции с ароматическими альдегидами

Кетоны реагируют медленнее, чем альдегиды. Для смещения равновесия следует отгонять воду. Соединения, содержащие хотя бы одну арильную группу, отличаются большей устойчивостью их называют основаниями Шиффа. Реакции ароматических аминов с ароматическими альдегидами применяют для защиты аминогруппы. [c.147]

Несомненно, что эта реакция носит общий и весьма широкий характер, что следует из того большого числа первичных ароматических аминов и ароматических альдегидов, которые были введены нами в реакцию с ацетиленом. [c.197]

Таким образом, открытая нами реакция каталитической конденсации ароматических аминов и ароматических альдегидов с ацетиленом является новым широким методом синтеза самых разнообразных производных альфа-фенилхинолина и 5,6-бензохинолина. Мы считаем этот способ наиболее доступным и удобным среди других известных в настоящее время методов синтеза альфа-фенилХинолина. В настоящее время эта реакция подвергается дальнейшему исследованию. [c.198]

Реакции ароматических альдегидов с аминами сульфокислот изучены недостаточно. Известно лишь, что в отличие от аминов, амиды сульфокислот взаимодействуют с ароматическими альдегидами только в присутствии катализаторов — апротонных кислот типа хлористого алюминия [5, 6]. Продукты взаимодействия [c.23]

Ранее в нашей работе было указано, что при совместной каталитической конденсации ацетилена с бензальдегидом и ароматическими аминами происходит образование а-фенилхинолина. Одним из нас было высказано предположение, что в эту реакцию, помимо бензальдегида, можно вводить в конденсацию с ацетиленом и ароматическими аминами различные ароматические альдегиды и что данная химическая реакция открывает возможность широкого синтеза разнообразных а-фенилпроизводных хинолина [c.934]

Подобно тому, как при взаимодействии ароматических аминов с азометинами имеет место взаимное вытеснение аминов, реакция между альдегидами и азометинами должна приводить к взаимному вытеснению альдегидов [c.1582]

Как указано выше, ароматические альдегиды в присутствии неорганических оснований конденсируются с нитропарафинами с образованием нитроспиртов. Если же конденсацию проводить, применяя в качестве катализатора амины [53], то продуктом реакции будут нитроолефины [c.226]

Лишь немногие из других альдегидов ароматического ряда были превращены в первичные амины реакцией восстановитель- [c.351]

В некоторых случаях установлено, что амины играют не просто роль оснований, а участвуют в предварительной реакции с карбонильными соединениями. Такой механизм конденсации ароматических альдегидов с нитрометаном подтвержден данными кинетических исследований [11]. Тот факт, что амины играют роль не просто основных катализаторов, подтверждается тем, что такие конденсации часто ката-лизуются очень эффективно смесью амина со слабой кислотой [c.45]

Своеобразная формальдегидная конденсация, в которой участвует кроме формальдегида, с одной стороны,—амин или фенол (в том числе и многоатомный), с другой — ароматическое гидроксиламино-замещенное, дает начало амино-(соотв. окси-) производным ароматических альдегидов. Способ такого синтеза приложим к получению широкого круга альдегидных производных Реакция начинается вероятно стадией образования окси-, соотв. амино-, спирта, который затем окисляется в альдегид, соотв. в его азометиновое производное, например [c.408]

Все попытки получить 1-замещенные изохинолины, исходя из ароматических кетонов вместо ароматических альдегидов, оказались неудачными получались либо очень низкие выходы, либо реакция не происходила вовсе [95]. Это объясняется, повидимому, тем, что кетоны с трудом вступают в реакцию с аминоацеталем, с образованием кетиминов. Лучших результатов можно достигнуть при применении полуацеталя глиоксаля, поскольку кетимины довольно легко образуются при конденсации аминов с алифатическими альдегидами. Так, например, при синтезе 1-метилизохинолина выходы заметно повышаются, если вместо ацетофенона и аминоацеталя исходными веществами служат а-фенетиламин и полуацеталь глиоксаля [88]. [c.280]

Мы полагали, что моноэтилиденовое основание, имея подвижный водородный атом, должно вступать в реакцию с шиффовыми основаниями, образовавшимися из первичных ароматических аминов и ароматических альдегидов, а образующиеся продукты конденсации должны циклизо-ваться в альфа-фенилхинолиновое основание. По Ставленные нами опыты вполне подтвердили эти предположения [13]. Если в смесь ароматического амина (2 моля) и ароматического альдегида (1 моль), в присутствии медного или ртутного катализатора, пропускать ацетилен, а продукты реакции подвергнуть нагреванию, можно получить альфа-фенилхиноли-н овое основание. [c.197]

Механизм этой реакции мы представляем следующим образом первоначально из первой молекулы ароматического амина и ароматического альдегида образуется соответствующее шиффово основание, затем из второй молекулы амина и ацетилена образуется соответствующее моноэтилиденовое основание В дальнейшем полученные шиффовы основания конденсируются между собой, о<бразуя промежуточный продукт, который при нагревании циклизуется, превращаясь в альфа-фенилхинолиновое оанование. Это можно выразить следующей схемой [c.198]

Димеризацию кетонов в пинаконы можно провести и фотохимически, и это одна из наиболее распространенных фотохимических реакций [578]. Субстрат, который обычно представляет собой диарил- или арилалкилкетон (хотя димеризации подвергали и некоторые ароматические альдегиды и диалкилкетоны), облучают УФ-светом в присутствии таких доноров водорода, как изопропиловый спирт, толуол или амин [579]. При облучении бензофенона в присутствии изопропилового спирта обычно происходит и->л -возбуждение молекулы кетона, и получающаяся таким путем синглетная частица с очень высокой эффективностью переходит в состояние Т. Частицы в состоянии Ту отщепляют водород от спирта (т. 1, разд. 7.7), [c.330]

Взаимодействие ароматических альдегидов с первичными нитросоединеннямп в присутсгвии первичных аминов сразу приводит к нитроолефинам, но при использовании других катализаторов реакция может протекать иначе. [c.810]

Арилкумарины получают конденсацией салицилового альдегида с фснилуксусными кислотами, замещенными в ядре [127]. Поскольку последние менее доступны, чем ароматические амины, реакция Меервейна, по-видимому, представляет собой луч-пшй метод для синтеза 3-арилкумаринов. [c.222]

В более широком смысле под альдольными реакциями понимают взаимодействие СН-кислотных компонентов с карбонильной группой или ее гетероаналогом [23а]. К ним относятся реакция Перкина (взаимодействие ароматических альдегидов с алифатическими ангидридами), конденсация Кляйзена [взаимодействие эфиров карбоновых кислот с СН-кислотами в присутствии алкоголятов или других сильных оснований (с. 216)], реакция Кнёвенагеля [взаимодействие альдегидов или кетонов с реакционноснособными метиленовыми соединениями в присутствии аминов (П-Зб, П-4) вариант Дебнера (пиперидин в пиридине)]. К реакциям альдольного типа можно также отнести реакцию Штоббе (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами янтарной кислоты в присутствии гидрида натрия), синтез глицидных эфиров но Дарзану (Р-206, взаимодействие ароматических альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии т/)ет-бутилата калия) и реакцию Реформатского (взаимодействие альдегидов или кетонов с эфирами а-галогенкарбоновых кислот в присутствии цинка). [c.205]

Усоверщенствованный синтез хинальдинов по Дёбнеру-Миллеру (как правило, сопровождающийся побочными реакциями) заключается в реакции кротонового альдегида с первичными ароматическими аминами в водной НС1 в присутствии хлорида цинка [69]. [c.382]

Получение р-лактонов из кетена. Кетен вступает в реакцию с енолизирующимися кетонами в присутствии таких KaTajraaaTopoB, как серная [59—61], сульфоуксусная [62] и ацетилсульфоуксусная кислоты [5, 63] и другие производные серной кислоты [64], с образованием ацетатов енолов. В присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов [65] и щелочных или щелочноземельных металлов [66], эфиры р-кетонокислот и Р-дикетоны реагируют с кетеном с образованием продуктов ацилирования по атому углерода. Ароматические альдегиды в присутствии уксуснокислого калия взаимодействуют с кетеном по реакции, аналогичной реакции Перкина [67, 68]. Алифатические альдегиды, реагируя с кетеном или с димером кетена в отсутствие катализатора, образуют а>рннепредельные кетоны [5, 69]. [c.400]

Часто при синтезе 2-амино-4Н-пиранов хорошие результаты достигаются в случае трехкомпонентной конденсации альдегидов, карбонилсодержащих соединений и метиленактивных нитрилов [525, 530—532]. Вероятно, здесь первоначально происходит конденсация Кневенагеля ароматического альдегида с метиленактивным нитрилом с последующей реакцией карбонильного соединения с аддуктом Михаэля. Дальнейшая циклизация дает 2-амино-пиран. [c.89]

Однако, в общем, амины непригодны как конденсирующие средства для получения эфиров чистоалнфатнческих кислот, так как в их присутствии в большинстве случаев образуюгся эфиры насыщенных кислот (см. Б, III, 5, а). Напротив, при конденсации ароматических альдегидов в присутствии аммиака или аминов всегда получаются алкилиденмалоновые эфиры с прекрасными выходами. Во многих случаях совершенно безразлично, с какими из щелочных конденсирующих средств (аммиак, диэтиламин, пиперидин и др.) ведется реакция, но иногда выхода зависят от природы основания. [c.426]

К реакции Кневенагеля, в которой карбонильные соединения конденсируются с соединениями, содержащими группировку — СОСНаСО —, в присутствии небольших количеств первичных или вторичных аминов, можно отнести конденсацию алифатических и ароматических альдегидов с эфирами -кето-нокислот, например с ацетоуксусный эфиром или с бензоилуксус-ньш эфиром, и с 1,3-дикетонами, например с бензоилацетоном. Ссылки на статьи по этому вопросу, опубликованные до 1904 г., приведены в статье Кневенагеля [c.203]

Было показано, что эта реакция применима почти для всех ароматических аминов. В качестве альдегида может быть взят любой а,Р-ненасыщенный альдегид, подобный кротоноБОму [22], тиглиновому [23] или коричному [24]. Общее течение реакции изображается схемой [c.10]

Аминоксантоны ведут себя как типичные ароматические амины они образуют основания Шиффа в результате реакции с ароматическими альдегидами [143] и соли диазония при действии азотистой кислоты. Соли диазония могут быть превращены в арсоновые кислоты [141], иодиды [95], нитрилы [144] и фенолы [145] они сочетаются с фенолами и аминами [143]. Аминоксантоны настолько легко вступают в реакцию Скраупа, что их можно заменить соответствующими нитроксантонами [5]. [c.332]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины реакции с ароматическими альдегидами: [c.471] [c.782] [c.247] [c.73] [c.448] [c.480] [c.370] [c.222] [c.351] [c.367] [c.371] [c.93] [c.512] [c.249] [c.21] [c.345] [c.677] [c.270] [c.289] [c.332] [c.389] [c.7] [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология