Симметрии нарушение

Согласно теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля, каждый ион полностью диссоциированного электролита окружен ионами, создающими поле противоположного знака. Такое распределение ионов в пространстве называется ионной атмосферой. При наложении внешнего поля центральный ион и ионная атмосфера, как обладающие зарядами, одинаковыми по величине, но обратными по знаку, движутся в противоположные направления. Силы меж-ионного взаимодействия вызывают торможения, растущие с увеличением концентрации, и, следовательно, уменьшающие эквивалентную электрическую проводимость. Движение ионной атмосферы в сторону, противоположную центральному иону, вызывает электрофоретическое торможение, обусловленное движением сольватированного иона против потока сольватированных ионов ионной атмосферы. Второй эффект торможения обусловлен нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона при его движении под действием поля. Движение приводит к разрушению ионной атмосферы позади иона и образование ее на новом месте. Для этого требуется время релаксации, и потому позади движущегося иона всегда находится некоторый избыток заряда противоположного знака, тормозящего его движение. Это торможение называют релаксационным. На скорость движения иона в растворе влияет вязкость среды, создавая дополнительный эффект трения, который учитывается уравнением Стокса /т = 6ят]гу, где /т — спла трения т) — вязкость растворителя г — радиус иона V — скорость движения иона. [c.272]

В таких красителях, обладающих высокой симметрией, нарушение плоской конфигурации приводит к уменьшению интенсивности характеристической полосы, сопровождаемому сдвигом в область больших длин волн (табл. 9). Это единственный известный случай батохромного сдвига, вызываемого неплоским строением молекулы и хотя этот эффект связан, очевидно, с симметрией системы, его теоретическое объяснение представляет значительные трудности. [c.364]

Комплексный ион не имеет идеальной симметрии Оп, а искажен так, что центр симметрии нарушен. При этом - и р-орбитали комплекса смешаны (гибридизованы) и переход про- [c.180]

Для эластомеров на основе простых полиэфиров справедливо сказанное ранее в отношении механической прочности и способности кристаллизоваться при растяжении. Наличие боковых групп в полиэфирах резко снижает способность их к кристаллизации за счет нарушения симметрии изомерных и стереоизомерных структур, что неизменно сопряжено с ухудшением сопротивления разрыву. [c.535]

Как показал ряд исследований, большое влияние на характеристику ступени оказывает степень согласования направления набегающего потока с направлением входных элементов конструкции. Особенно сильно это сказывается на входе в диффузорный аппарат. Это объясняется прежде всего тем, что скорости на входе в диффузор имеют весьма большие значения. Недостаточное согласование направлений потока и входных кромок диффузорных лопаток кроме потерь в диффузоре вызывает еще нарушение осевой симметрии поля давления за колесом и заставляет каналы колеса работать с переменным противодавлением (см. п. 6. 2). [c.207]

Отсюда видно, что это равенство справедливо при любых V только при выполнении условия симметрии для функции К (V, ). Нарушение этого условия приводит к нарушению материального баланса в системе и эквивалентно введению в кинетическое уравнение источников или стоков для частиц различных размеров, интенсивность которых пропорциональна концентрации частиц и зависит от степени и вида не-симметрии. [c.83]

Если эти условия нарушались, неоднородности из нижней зоны проникали в кольцевую область. В случаях О ОНо и Р Н> 1,3й движение зерен ускорялось у центральной трубы и замедлялось у внешней стенки. При этом отношение максимальной и минимальной скорости достигало нескольких единиц. Область неоднородного движения поднималась над уровнем ВВ на (1,52,0) (й —Ло). Большие изменения в структуре течения возникали при уменьшении / и, в особенности, I. При небольших уменьшениях У и по сравнению с (4) наблюдалось не только проникновение неоднородностей, но и нарушение симметрии течения в области К, нри значительных — локализованные струйные течения. [c.171]

Эксперименты с подачей струйки воды между каналами ВЗУ и введением соосно с ВТ тонкостенных цилиндров подтверждают сказанное и показывают влияние взаимодействия потоков на температурную эффективность. Так, незначительное искусственное нарушение симметрии расхода воздуха через каналы ВЗУ (для удобства наблюдения) выявило периодические сужения и расширения жидкой спиральной ленты, которые заметно усиливались, по-видимому, между [c.51]

Значительно меньшие нарушения структуры должны вызывать открытые стержневые датчики. На рис. И. 18 приведена конструкция подобного зонда и картина распределения электрического поля в нем, снятая на плоской модели из электропроводной бумаги. Даже при идеальной цилиндрической симметрии электриче- [c.82]

Релаксационный эффект проявляется в нарушении симметрии диффузного слоя вокруг частицы при движении фаз в противоположные стороны. Возникает внутреннее электрическое поле (диполь), направленное против внешнего поля (рис. IV. 14). Для восстановления равновесного состояния системы требуется некоторое время, называемое временем релаксации. Время релаксации достаточно велико, и система не успевает прийти в равновесие, в [c.224]

Характерно, что яды чаш,е всего кристаллизуются в ромбической или тригональной системах. Потеря элементов симметрии антикатализаторами, видимо, оказывает влияние на активность катализаторов в отношении нарушения геометрического соответствия. [c.82]

Эта величина является характеристичной для гомологического ряда алканов. В музыкальном ряду, который является идеальным образцом гармоничного ряда, тем не менее, имеет место нарушение ритма. По аналогии с этим нарушением параметр 5 выражает отклонение гомологического ряда от состояния идеальной симметрии массы. В дальнейшем полагаем, что параметр 5 определенным образом обусловливает поведение членов ряда. [c.67]

На состав пространственных гармоник значительное влияние оказывают нарушения симметрии электрической мащины, вызванные нарушениями технологии изготовления и повреждениями в процессе эксплуатации, такими, как эксцентриситет статора и ротора, конусность и эллипс-ность ротора, несоосность статора и ротора, обрывы и замыкания обмоток ИТ. д. [c.228]

Неравномерность распределения жидкости в факеле появляется так е при эксцентриситете между соплом и камерой закручивания или при различиях в величине плеча закручивания и площади сечения отдельных входных каналов. С нарушением симметрии течения жидкости в форсунке происходит одностороннее утолщение пленки в сопле, связанное со смещением оси газового вихря относительно оси сопла. [c.85]

Симметрия — одно из условий существования устойчивого целого, с пропорциональными взаимными отношениями частей, их уравновешенностью и согласованностью, — говорится в [18, с. 80], — нарушения симметрии ликвидируются за счет перехода к новой, более сложной симметрии, включающей прежнюю, нарушенную как частный случай . С такой нарушенной симметрией мы и столкнулись в Системе химических элементов (видов атомов), идя в сторону нижней границы. Всем известна симметрия, заключающаяся в уравновешенности двух периодов на каждом этапе, кроме первого. Вопрос, почему первый период остался непарным, волнует ученых многие десятилетия. [c.178]

Кризисные состояния, при которых реализуется разупорядочение или упорядочение структурных образований нефтяной системы, связаны одновременно с нарушением объемной симметрии системы. Понижение симметрии связано в этом случае с возникновением новых связей в структуре системы, и, тем самым, появлением дополнительных ограничений по существующим инвариантам системы. [c.177]

В фазовых переходах высших порядков в системе устанавливается, как правило, дальний порядок, что сопровождается нарушением симметрии системы. Эта область в дальнейшем нас интересовать не будет. [c.181]

Под симметрией нефтяной дисперсной системы понимается симметрия ее возможных конфигураций. Нефтяная дисперсная система отличается нарушенной симметрией . Иначе говоря, в ней не могут реализоваться все виды симметрии, допускаемые взаимодействием, вследствие того, что на некоторые взаимодействия наложены ограничения. Это проявляется, например, при пониженных температурах, когда кубическая решетка может перейти в гексагональную, но не наоборот. [c.185]

С учетом вышеизложенного очевидно, что процессы нарушения симметрии в нефтяных дисперсных системах непрерывны. При этом следует заметить, что система остается инвариантной до некоторых предельных значений изменения симметрии. [c.185]

Известно, что нарушение симметрии — специфическое свойство вещества в конденсированном состоянии. Данное явление не зависит от граничных условий и внешних возмущений. Нарушение симметрии в нефтяной дисперсной системе доказывает наличие области кризисных состояний, а не конкретной точки, так как реальные системы стремятся иметь такие параметры, чтобы не попасть точно в точку, где нарушается симметрия, а быть по ту или другую сторону от нее. [c.185]

Параметр порядка оказывает решающее влияние на состояние системы в кризисном состоянии или после конфигурационного либо фазового перехода. Таким переходам предшествует возникновение флуктуаций во всем объеме системы, представляющих собой локальные неустойчивости. Если такие неустойчивости возникают вдали от условий равновесия и число их растет значительно быстрее релаксационных процессов в системе, то возникает турбулентное состояние, для выхода из которого необходимо совершение воздействия на систему с интенсивностью, намного превышающей начальные условия, вызывающие отклонения системы от равновесного состояния. Более того, в системе могут сосуществовать несколько параметров порядка, способных к взаимодействию и переводу инфраструктуры системы в различные состояния с точки зрения восприимчивости к внешним или внутренним воздействиям. Указанные процессы приводят к значительным отклонениям системы от равновесия и нарушению ее симметрии относительно, например, пространственного отражения и обращения времени. Степень отклонения нефтяных систем от состояния равновесия нуждается в тщательном изучении и прогнозировании для оптимального осуществления связанных с ними технологических процессов. [c.188]

Менее упорядоченное расположение тетраэдров приводит к нарушениям симметрии и периодичности, сетка становится искаженной, неправильной. Такая сетка обладает энергией, мало отличающейся от энергии кристалла. [c.192]

Нарушение симметрии октаэдра внешнего поля может произойти и за счет замены молекул воды в гидратной оболочке иона на иной лиганд, например ион хлора. Таким образом, исследование формы полос поглощения ионов в растворах дает возможность судить о строении гидратной оболочки вокруг иона. [c.73]

Электропроводность растворов сильных электролитов. Теория сильных электролитов Дебая и Гюккеля исходит из положения, что между ионами существуют силы взаимодействия. Вблизи каждого иона данного знака будет находиться большее число ионов с обратным знаком. Такое распределение ионов называется ионной атмосферой, которая создает на месте данного иона потенциал, противоположный ему по знаку. При наложении внешнего поля ионная атмосфера вокруг иона вызывает появление двух эффектов, тормозящих движение иона в растворе релаксационный эффект, обусловленный нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона, и электрофоретический эффект, обусловленный движением иона против потока сольватированных ионов противоположного знака. Кроме этих двух сил, тормозящих движение иона в растворе, существует и сила трення, зависящая от вязкости среды, в которой движется нон. [c.272]

Неполное укомплектование электронами орбиталей (24 или е, нарушает симметрию комплексов это нарушение может быть очень сильным. Так, у иона Си , имеющего конфигурацию с/ , в октаэдрическом окружении на орбитали /. находится только один электрон. Эта орбиталь экранирует заряд ядра меньше, чем другие, поэтому хотя для иона Си характерно координационное число 6, однако лиганды образуют вокруг иона Си сильно искаженный октаэдр, в котором четыре лиганда, находящиеся в плоскости дгу, прочно связаны с ионом Си и приближены к нему, а два других лиганда связаны слабо и удалены. В некоторых комплексах Си два слабо связанных лиганда не удерживаются и тогда координационное число Си становится равным 4, а строение комплексов - плоским квадратным. Еще значительнее действие рассмотренных факторов в комплексах ионов N1 , Р(1 , , имеющих конфигурацию [c.134]

Неполное укомплектование электронами орбиталей или нарушает симметрию комплекса это нарушение может быть очень сильным. Так, например, у иона имеющего конфигурацию [c.224]

При высокой температуре кристаллическая решетка 3S ромбоэдрическая (R), а при охлаждении происходит понижение симметрии. Для полиморфизма 3S характерно незначительное преобразование атомного мотива типа смещений атомов без заметного нарушения химических связей. [c.233]

Наиболее высокая степень кристалличности наблюдается в политетрафторэтилене, у которого благоприятно сочетается малый объем заместителя (атом фтора), полная симметрия звена и сильное притяжение между молекулярными цепями. Нарушение симметрии звена, например замена атома фтора на атом хлора, водорода или сополимеризация тетрафторэтилена с другими фторорганическими соединениями, приводит к нарушению кристалличности. [c.25]

Нарушение подачи уплотняющей жидкости из-за неправильной установки фонаря сальника. Ось симметрии кольцевой выточки на наружной поверхности фонаря настолько смещается по отношению к оси канала, нодво ,ящего к нему уплотняющую жидкость, что доступ ее в полость сальника полностью закрывается набивкой. При этом нагревается линия подвода уплотняющей жидкости и резко возрастает пропуск сальника, который начинает дымить. Наеос необходимо остановить для замены сальниковой иабивки, обращая особое внимание на установку фонаря. [c.136]

При нарушении осевой симметрии потока возникает поперечная гидравлическая сила, изгибающая вал и вызывающая усиленный износ опорных подшипников. Для уменьшения этой сйлы иногда применяют д вухзавитковый отвод (рис. 1.4, б, [c.14]

Ауз = 5 и 7 м соответственно, для Sa Ava = 23 см" при переходе от газа к жидкости, а для Sea — 36 см". Как видно, чем меньше у сходственных молекул частота, т. е. упругость связи, тем сильнее ослабляет связь ван-дер-ваальсово взаимодействие. Изменяется при взаимодейств 1и и вероятность переходов, т. е. интенсивность полос. Нарушение первичной симметрии молекулы в результате взаимодействия ослабляет строгость правил отбора, в спектрах могут проявляться запрещенные частоты. В кристаллах поле симметрично распределенных зарядов может привести к снятию вырождения, например, в кристалле СОа снимается вырождение деформационного колебания V2 = 667 СМ и проявляются две частоты va 660 и 653 см". В спектре кристаллов могут проявляться также колебания решетки. Спектр молекул, изолированных в матрице (область менее 200—300 см" ), может отличаться от спектра свободных молекул, благодаря взаимодействию между ними и кристаллом матрицы, особенно для сильно полярных молекул. [c.178]

За формирование аналитического сигнала ответственными являются d— -d переходы, переходы, с переносом заряда d—>-л, я— d и л—-переходы.ii— - -Переходы характер- ны для аква-ионов и некоторых комплексов соединений d-эле-JweHTOB с неполностью заполненными d-орбиталями, когда возможность осуществления переходов возникает вследствие нарушения симметрии распределения электронной плотности и расщепления основного электронного состояния иона металла в поле лиганда. Переходы с переносом заряда возможны при наличии в молекуле или сложном ионе доноров и акцепторов электронов, когда имеет место электронный переход с орбитали, локализованной на атоме акцептора, на орбитали, локализованные на атоме донора или, реже, наоборот, что, например, объясняет интенсивную окраску тиоцианата железа (1П), гетерополисоединений, сложных ионов типа М.ПО4 , Сг04 , комплексов -элементов с бесцветными органическими реагентами, например, никеля с диметилглиоксимом, железа с 1,10-фенантроли-ном и молекул органических соединений, когда в них одновременно входят электронодонорные и электроноакцепторные заместители. [c.55]

Это хиральный акцептор с осью симметрии С2, в котором двугранный угол между плоскостями соединенных друг с другом нафталиновых колец может варьировать от 60 до 120°. Введение бинафтильной системы в краун-эфир приводит к нарушению планарности макроциклического кольца и скручиванию его подобно спирали. Известны как (5,5)-, так и (/ , )-конфигурации. Будучи оптически активными, они могут использоваться для разделения рацемических солей первичных аминов и амнно-эфиров. [c.268]

Попробуем ликвидировать нарушение симметрии путем перехода к новой симметрии, т. е. уравновесим систему видов атомов вещества (1-й квадрант) системой видов атомов антивещества (П —й квадрант). Получаем новую более широкую систему, базирующуюся на сквозной оси абсцисс. Не трудно видеть, что эта система имеет уже более высокую степень сим-Мч тричности, уравновешенности и согласованности частей, а значит, представляет собой устойчивое целое. И как отмечается в [18] ...восстановление симметрии, так или иначе, всегда бывает связано с изменением физической картины реальности, с ее обогащением . Так, пристроив слева к асимметричной системе атомов вещества зеркально симметричную систему атомов антивещества и восстановив симметрию на более широком уровне, мы получаем единую систему атомов материи. [c.178]

При определенных условиях поле типа II может переходить в поле типа I. Это происходит при нарушении оптимального соотношения по объему графитированного возврата — прокаленной пересыпки или свойствам (грану л аметричеакий состав, удельное электросопротивление, влажно сть) и быстром вводе мощности в печь, вследствие чего зона с макоимальной скоростью нагрева быстро переходит по вертикальной плоскости симметр ии сверху вниз и усиливает действие фактора давления. [c.46]

Взаимодействие и трансформация структурных областей во времени может привести в конечном итого при создании определенных условий к разрушению первоначальной структуры системы и возникгговению новой. Одной из особенностей подобного перехода в нефтяной дисперсной системе является нарушение, а точнее изменение, некоторых трансляционных симметрий системы. [c.191]

Следует рассмотреть, почему радикал Вг У1збирательно атакует крайний, а не средний атом углерода в пропилене. Ведь нарушение симметрии кратной связи не может влиять на направление атаки нейтральной частицы Вг. В данном случае решающее влияние на направление реакции оказывает энергетическая выгодность промежуточно образующихся радикалов [c.33]

Эффект электрической релаксации проявляется в измепеппн скорости движения частицы, вызванном нарушением симметрии ДЭС. Если вне электрического поля частица имеет симметрично расположенный слой противоионов, то во внешнем поле эта симметрия нарушается. У противоположных полюсов частицы накапливаются поляризационные заряды противоположного знака —частица приобретает свойства диполя. Эффект релаксации заключается в действии электрического поля поляризационных зарядов на поверхностный заряд частицы. [c.98]

Электрофоретическая подвижность различных частиц имеет вели-чиныпорядка длязолейУэф = (0,4- 0,8) -10 м / (с-В) для эритроцитов животных и,ф = (1,0-=- 1,7) 10 м / (с - В). Экспериментально найденные значения подвижностей часто ока . ываются меньше расчетных. Несовпадение этих величин объясняется в основном тем, что теория Гельмгольца—Смолуховского не учитывает два явления релаксационный эффект и электрофоретическое торможение. Первый из этих эффектов вызывается нарушением симметрии диффузного слоя вокруг частиц. Второй эффект обусловлен добавочным трением электрической природы при движении частиц и противоионов в противоположные стороны. Хюккель ввел в выражение для и ф поправку /з для случая, когда толщина диффузного слоя значительно превышает размер частиц, т. е. для разбавленных систем. [c.407]

Вместе с тем иногда отмечаются случаи резкого нарушения правила (7.29). В частности, присоединение очередного лиганда может привести к такой конфигурации комплекса, которая по соображениям симметрии позволит включить л-связывание. Тогда очередное значение 1дх резко возрастает это имеет место в системах Ag+—ЫНз, где lgX2>lgX Ре ++1,10-фенантролин, где Хз>1е 2 и т. д. [c.365]

Электрические дипольные моменты. Для вычисления дипольного момента надо, согласно Малликену [8], рассчитать заряды на атомах из распределения связывающей электронной плотности в молекуле. Тогда Однако не всегда получаютсяхорошие результаты, так как часто надо еще учесть нарушение локальной симметрии в результате гибридизации молекулярных несвязывающих орбиталей Для ионных молекул (Li l, LiF и др.)> обладающих большими дипольными моментами, погрешность в расчет тах дшюльньтх моментов в хартри-фоковском пределе невелика (- О.З—0,7 10 ° Кл-м), но для ковалентных,таких, как.СО, SiO, она может достигать и 1,5 10 ° Кл-м, т. е.- сравнима с величиной дипольного момента. [c.159]

Для иона Т1 с одним -электроном основной терм расщен-ляется в октаэдрическом поле йа два подуровня и eg, причем электрон находится на более низком -уровне. Расстояние между уровнями зависит от силы поля. Возможен ли переход электрона между уровнями /2 и Ведь оба эти уровня -состояния, а правило Лапорта запрещает переход d d (см. 8). Но этот запрет строг для свободного атома, где электрон находится в центрально-симметричном поле. В поле, не имеющем центра симметрии (например, тетраэдрическом), запрет не строг, в октаэдрическом похге, имеющем центр симметрии, он тоже не строг, так как центральный ион колеблется в поле шести лигандов, времеино смещаясь от центра. В связи с этим поглощение света оказывается возможным и возникает спектр перехода Каким он должен быть Так как это переход, связанный с нарушением правила Лапорта, спектр не должен быть интенсивным. Поскольку это переход между близкими уровнями, он должен лежать в области сравнительно длинных волн, комплекс типа Т1 должен быть окрашен. Действительно, в водном растворе существует фиолетовый [Т1(Н20)б] , интенсивность окраски слабая, максимум полосы поглощения лежит при 20 300 см От- [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология