Восстановление ацетиленовой связи

Необходимые ацетиленовые карбинолы легко получаются при конденсации кетона с ацетиленом. Важнейший фактор в реакции карбонизации— растворитель был, очевидно, не учтен ранними исследователями. Если в качестве растворителя применяется бензол, в котором магнийорганическое соединение растворимо умеренно, то выходы кислоты достигают 80—90%. Селективное восстановление ацетиленовой связи до этиленовой проводят таким образом, что останавливают реакцию, когда адсорбируется несколько менее 1 моля водорода (около 90%). Лактонизация обычно достигается перегонкой полученного соединения. [c.145]

Селективное восстановление ацетиленовых связей в присутствии этиленовых рассмотрено на стр. 87 и сл. (см. также цитированную выше работу Хершберга с сотрудниками [261]). [c.133]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СВЯЗЕЙ [c.225]

Селективность восстановления ацетиленовых связей до этиленовых существенно зависит от потенциала катода. Так, выход бутан-диола при электровосстановлении бутиндиола [12] находится в следующей зависимости от потенциала катода . [c.82]

Полное восстановление ацетиленовых связей протекает всегда через стадию этиленовых соединений этим данный вопрос полностью исчерпывается. [c.40]

В табл. 10 представлены результаты электровосстановления различных ацетиленовых углеводородов. Как следует из таблицы, изучению подвергались преимущественно соединения, в которых ацетиленовая связь сопряжена с бензольным ядром или ненасыщенной углеродной связью. В последнем случае восстановление начинается с ацетиленовой связи, хотя, по-видимому, протекает недостаточно селективно [26]. Удлинение углеродного скелета и особенно разветвление углеродной цепи ацетиленового соединения приводят к некоторому увеличению потенциала восстановления ацетиленовой связи, что обусловлено, по-видимому, пространственными затруднениями [14]. [c.145]

Сообщается о гидрировании ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 25 °С на палладиевом катализаторе, активность которого уменьшена добавкой ацетата цинка, в присутствии триэтаноламина и уксусной кислоты в водной среде. Полноту гидрирования контролируют изменением потенциала серебряного или золотого электрода по отношению к стандартному электроду резкое изменение потенциала соответствует окончанию восстановления ацетиленовой связи до этиленовой. [c.140]

Частичное восстановление ацетиленовой связи под действием литнналюмннин- гидрида облегчается при наличии по соседству оксигрупп [224—228] или сопряжения -ъ [c.52]

Описаны случаи восстановления ацетиленовой связи в транс-олефиновую под действием литийалюминийгидрида в некоторых пропаргиловых спиртах [12, 35, 67, 84, 157] и пропаргиламинах [c.73]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

Из трех металлов — железа, никеля и кобальта, — принадлежащих к восьмой группе периодической системы Менделеева, железо в наименьшей степени обладает способностью служить переносчиком водорода. Эта способность не увеличивается заметно даже у активного железа, приготовленного из сплава. Поль и Хилли [35] широко изучили возможности использования активного железа. Согласно их данным, этот катализатор может восстанавливать карбонильную, нитрильную и нитрогруппу, а также этиленовые связи при давлении 100 атм и температурах, близких к 100°. Ацетиленовая связь легко присоединяет моле-к> лу водорода с образованием двойной связи. Восстановление ацетиленовой связи, независимо от ее расположения в цепи, протекает количественно и без побочных реакций. Применяемые при этой реакции давления лежат между 50 и 75 атм, а температура— между 100 и 135°. [c.217]

Избирательное восстановление ацетиленовой связи в бутин-2-диоле-1,4 до этиленовой при 80—130 °С и 90—100 кгс/см осуществлено на скелетном цинковом катализаторе . Катализатор получен, при выщелачивании сплава Zn — Al (1 1) 3%-ным раствором NaOH до прекращения выделения водорода (остаточное содержание А1 до 5%). [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология