Числа переноса кажущиеся

Таблица XVH, 8 Истинные н кажущиеся числа переноса катионов некоторых электролитов при 25 С

Определенные по методу Гитторфа числа переноса не являются истинными, так как этот метод не учитывает сольватации ионов. Определенные по методу Гитторфа числа переноса называются кажущимися числами переноса. [c.448]

Чем отличаются истинные числа переноса от кажущихся [c.181]

Истинные числа переноса рассчитываются при учете того, что изменение концентрации в анодном или катодном пространстве происходит не только за счет перемещения ионов, но и за счет переноса воды, связанной с ионом непосредственно, т. е. входящей в гидратную оболочку . Этот перенос воды мож но определить, измеряя изменения концентрации специально введенного неэлектролита, например сахара (см. ниже задачу 4). Однако ряд исследователей отрицают необходимость разграничения чисел п ре носа на истинные и кажущиеся, считая, что практически мы имеем дело лишь с одной разновидностью чисел переноса, которые в свете рассматриваемой классификации являются кажущимися. [c.189]

Сначала вычисляют предварительное или кажущееся число переноса, пренебрегая влиянием электрической проводимости растворителя и изменениями объема у электродов. В дальнейшем, вводя поправки, учитывающие эти факторы, рассчитывают истинное число переноса. Схема определения чисел переноса представлена на рис. 77. Границу ао между двумя растворами электролитов в трубке (рис. 77) получают наслаиванием одного из растворов АР на другой Щ растворы имеют общий ион Р. При пропускании в течение т секунд постоянного тока граница поднимется в положение а . При перемещении ионов А вверх по трубке через любое сечение трубки, расположенное выше переносится Рс У Кл, где Р — число Фарадея, Сд — концентрация ионов А (в г-экв/л), V — объем, равный произведению поперечного сечения трубки на расстояние пройденное границей, I — сила [c.369]

ИСТИННЫЕ И КАЖУЩИЕСЯ ЧИСЛА ПЕРЕНОСА В 1,3 н. РАСТВОРАХ ПРИ 25 [c.172]

Истинные и кажущиеся числа переноса. При определении чисел переноса по изменениям концентрации по методу Гитторфа) основное допущение состоит в том, что вода остается неподвижной. Однако существуют убедительные доказательства того, что ионы в растворах сольватированы и, следовательно, при движении через раствор они переносят вместе с собой молекулы воды. Это явление приводит к изменениям концентрации и таким образом оказывает влияние на величину измеряемых яля кажущихся чисел переноса. Предположим, что каждый катион и анион связан соответственно с w+ и молекулами воды. Пусть Т+ и Т являются истинными, числами переноса, т. е. представляют собой ту часть тока, которая в действительности переносится соответственно катионами и анионами. При прохождении 1 фарадея катионы перенесут молей воды в одном направлении, а анионы—71 молей воды в противоположном направлении. Таким образом, всего из анодного в катодное пространство будет перенесено [c.170]

Методом Гитторфа определяют кажущиеся числа переноса, так как ионы Си + и 50 в действительности гидратированы и переносят с собой воду, что не было учтено в приведенных выше расчетах. [c.129]

Определенные с помощью формулы (4.15.25) числа переноса называют кажущимися (или числами переноса по Гитторфу) возможны и другие оценки вкладов отдельных ионов в электропроводность [5]. Поверхностная плотность потока электромиграции (4.15.21) легко может быть выражена через tк, и х [c.272]

Числа переноса, отвечающие методу Гитторфа, фактически являются эффективными (или кажущимися) числами переноса, поскольку движение ионов сопровождается перемещением молекул растворителя, входящих в сольватную оболочку, а эго отражается на изменении кон- [c.64]

Введем понятие истинной подвижности с в отличие от обычно определяемой подвижности м, которую принято называть кажущейся подвижностью. Соответственно введем истинные О) и кажущиеся /г числа переноса. [c.277]

Кажущиеся числа переноса. [c.192]

Х-2-7. Кажущееся число переноса I+ иона Zn + в растворе [c.115]

Точно так же можно показать, что перенос воды ионами вызовет уменьшение концентрации в катодном пространстве и таким образом кажущееся число переноса аниона будет больше истинного значения, т. е. [c.171]

Гд—кажущееся число переноса [уравнение (28) гл. VI]. [c.12]

Число переноса Л равно кажущемуся числу эквивалентов электролиты, аш — истинному числу эквивалентов, перенесенных из анодного или катодного пространства. Разность этих двух величин определяется числом эквивалентов электролиты, которое было бы растворено в Б молях воды, т. е. [c.277]

Рис. 4.1. Кажущиеся числа переноса анионов для растворов НР

Кажущееся число переноса ( K = / a) равно кажущемуся числу грамм-эквивалентов соли, уходящих из анолита, если через раствор проходит 1 фарадей. 4 представляет собой истинное число грамм-эквивалентов, покидающих анолит. [c.80]

Таким образом, значительное количество кадмия входит в состав анионов и, следовательно, переносится в направлении, обратном направлению положительного тока. Поэтому наблюдаемое кажущееся число переноса иона кадмия уменьшается. [c.187]

Если бы общее количество перенесенной воды х было известно, то из данных, полученных по методу Гитторфа, можно ыдо бы вычислить истинные и кажущиеся числа переноса. [c.171]

Вычислить кажущееся число переноса иона кадмия при различных концентрациях и изобразить результаты графически в виде функции от концентрации. [c.188]

В табл. 27 приведены средние значения х, полученные для растворов некоторых галоидных солей с концентрациями порядка 1,3 н. при 25°, а также кажущиеся числа переноса [c.171]

Раствор, содержавший 2,9359 г хлористого натрия и 0,58599 г мочевины на 100 г раствора, был подвергнут электролизу с серебряным анодом и катодом, покрытым хлористым серебром. После пропускания тока, который выделил 4,5025 г серебра в кулометре, было найдено [21], что 141,984 г анодного раствора содержали 3,2871 г хлористого натрия и 0,84277. г мочевины, в то время как 57,712 г катодного раствора содержали 2,5775 г хлористого натрия и 0,32872 г мочевины. Вычислить истинные и кажущиеся числа переноса ионов хлористого натрия в данном растворе. [c.189]

Для данных, относительно концентрированных, растворов числа переноса и Т+ довольно сильно отличаются друг от друга. Из уравнения (10) видно, что при условии, если х не меняется сильно с концентрацией, различие между истинными и кажущимися числами переноса будет гораздо меньше в более разбавленных растворах, т. е. когда Ns мало. [c.171]

Определение чисел переноса по описанному выще способу дает, следовательно, не истинные, а кажущиеся числа переноса. [c.80]

Так как вместе с ионами перемещается также и вода, числа переноса, найденные, например, по изменению концентраций электролита вблизи электродов, т. е. по методу Гитторфа, не отвечают их истинным значениям. Разные сорта ионов движутся с различными скоростями и связаны не с одним и тем же числом молекул воды, поэтому изменение концентрации вблизи электрода будет следствием уменьшения (или увеличения) не только числа частиц растворенного вещества, но и числа молекулы воды. Числа переноса, определенные без учета эффекта гидратации ионов, называют поэтому кажущимися или гитторфовскими, а числа переноса с поправкой на гидратацнонный эф( кт — истинными или уошборновскими (Уошборн впервые исследовал это явление). Кажущиеся г и истинные Гг числа переноса связаны между собой соотношениями для катионов [c.117]

Обычно начинают с вычисления предварительного или кажущегося числа переноса. При этом вычислении пренебрегают влиянием электропроводности растворителя и изменениями объема у электродов. Истинное число переноса получают затем посредством введения соответствующих поправок, учитывающих эти эффекты. На рис. 15 изображен вертикальный разре [c.158]

Но фактически найдено соли 8 г-экв. Убыль соли в анолите составит число эквивалентов, равное кажущемуся числу переноса [c.81]

Как видно, два первых члена этого выражения равны кажущемуся числу переноса Пе [c.81]

Число переноса численно равно кажущемуся чисду эквивалентов электролита, покидающих анодное пространство при прохождении 1 фарадея, в то время как равняется истинному числу эквивалентов разность этих друх величин равна изменению концентрации, которое обусловлено переносом X молей воды в катодное пространство. Если исходный раствор содержал Ns эквивалентов соли, растворенных в Nw молях воды, то удаление х молей воды из анодного пространства при прохождении 1 фарадея увеличит число эквивалентов [c.170]

Различие в кажущихся и истинных числах переноса обычно не очень велико, но вполне заметно. Например, для К (в КС ) при 25° в 1,3 н. растворе найдено Лк = 0,482, /к = 0,495. [c.82]

Определение чисел переноса по способу подвижной границы. Числа переноса могут быть также определены по измерению скорости движения ионов. При этом тоже получаются кажущиеся числа переноса, так как перенос воды приводит к изменению объема двух растворов, что сказывается на скорости перемещения границы между ними. Если в трубке создать два слоя различных растворов так, чтобы граница между ними была отчетливо видна, то при прохождении тока граница будет перемещаться со скоростью, равной скорости движения ионов. [c.82]

Следует отметить, что значения, полученные по методу движущейся границы, так же как и значения, найденные с помощью метода Г итторфа, представляют собой так называемые кажущиеся числа переноса (стр. 158), так как в результате переноса воды ионами изменяется объем, проходимый границей. Однако практически в опытные значения чисел переноса не вносят никаких поправок, поскольку точное определение переноса воды при прохождении тока является весьма затруднительным. кроме того, при изучении некоторых типов гальванических алементов приходится иметь дело с кажущимися, а не с истинными числами переноса (ср. стр. 269). [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология