Электрическая проводимость растворителей

Подчеркнем, что, хотя Хо есть предельная эквивалентная электрическая проводимость при с ->0, она никоим образом не идентична электрической проводимости растворителя. [c.187]

Составить отчет согласно требованиям (гл. 1), в котором указать название исследуемого вещества, значения удельной электрической проводимости растворителя, константу кондуктометрической ячейки. Данные эксперимента и расчетов представить в виде таблицы (по аналогии с работами 13—15). Отчет должен включать вывод уравнения (9.22), график y.=f /X) и результаты его обработки, оценку погрешности определения Я и Кс. [c.69]

Сначала вычисляют предварительное или кажущееся число переноса, пренебрегая влиянием электрической проводимости растворителя и изменениями объема у электродов. В дальнейшем, вводя поправки, учитывающие эти факторы, рассчитывают истинное число переноса. Схема определения чисел переноса представлена на рис. 77. Границу ао между двумя растворами электролитов в трубке (рис. 77) получают наслаиванием одного из растворов АР на другой Щ растворы имеют общий ион Р. При пропускании в течение т секунд постоянного тока граница поднимется в положение а . При перемещении ионов А вверх по трубке через любое сечение трубки, расположенное выше переносится Рс У Кл, где Р — число Фарадея, Сд — концентрация ионов А (в г-экв/л), V — объем, равный произведению поперечного сечения трубки на расстояние пройденное границей, I — сила [c.369]

Остается учесть, что величина и обусловлена лишь данным электролитом и не включает электрическую проводимость растворителя, т. е. х = и (раствора) —х (растворителя). [c.227]

Всегда можно ввести поправку на собственную электрическую проводимость растворителя, возникающую за счет самоионизации. [c.449]

Большое внимание уделяется электрической проводимости растворителей, ПИНС в растворителях, активного вещества, а также зависимости электрической проводимости от температуры [18-20. 122] [c.67]

Жидкие растворы по своей природе, свойствам, характеру взаимодействий между частицами очень разнообразны, в связи с чем трудно создать единую количественную теорию, описывающую поведение различных растворов в широкой области концентраций. Наука о растворах —одна из наиболее старых областей естествознания, в развитие которой сделан вклад многими исследователями. В ходе развития учения о растворах были высказаны две точки зрения на природу растворов —физическая и химическая. Физическая теория растворов, возникшая главным образом на основе трудов Вант-Гоффа, Аррениуса и Оствальда, опиралась на экспериментальное изучение коллигативных свойств разбавленных растворов (осмотическое давление, новышение температуры кипения, понижение температуры замерзания раствора и т. п.), зависящих главным образом от концентрации растворенного вещества, а не от его природы. Количественные законы (законы Вант-Гоффа, Рауля) были открыты в предположении, что в разбавленных растворах молекулы растворенного вещества подобны молекулам идеального газа. Отступления от этих законов, наблюдаемые для растворов электролитов, были объяснены на основе теории электролитической диссоциации Аррениуса. Простота представлений физической теории и успешное применение ее как для объяснения свойств растворов электролитов, так и для количественного изучения электрической проводимости растворов обеспечили быстрый успех этой теории. Химическая теория растворов, созданная преимущественно Менделеевым и его последователями, рассматривала процесс образования раствора как разновидность химического процесса, характеризующегося взаимодействием частиц смешивающихся компонентов. Менделеев рассматривал растворы как системы, образованные частицами растворителя, растворенного вещества и неустойчивых химических соединений, которые образуются между ними и находятся в состоянии частичной диссоциации. В классических трудах Менделеева четко сформулированы основные положения теории растворов. Менделеев указывал на необходимость использования всей суммы химических и физических сведений о свойствах частиц, [c.344]

Величина эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному виду ионов. Это соотношение установлено Кольраушем и называется законом независимого движения ионов. Предельная подвижность ионов является специфической величиной для данного вида ионов и зависит только от природы растворителя и температуры. Из уравнений [c.460]

Диссоциация электролитов в неводных растворителях и электрическая проводимость этих растворов, в первую очередь, согласно правилу Каблукова — Томсона — Нернста определяется диэлектрической проницаемостью растворителя (см. 154). Чем больше диэлектрическая проницаемость растворителя, тем выше степень диссоциации электролита и электрическая проводимость его раствора. Большинство растворителей характеризуется меньшей диэлектрической проницаемостью, чем вода (при 25°С о = 78,25), и только небольшой группе веществ (синильная кислота, формамид и др.) свойственна диэлектрическая проницаемость выше 100. Растворы электролитов в этих растворителях обладают высокой электрической проводимостью. [c.463]

Диэлектрическая проницаемость растворителя не является единственным фактором, определяющим диссоциацию электролита и электрическую проводимость раствора. Существенную роль при этом играет вязкость растворителя, влияние которой на скорость движения иона в электрическом поле можно оце- [c.463]

Согласно (167.2) переход от растворителя с меньшей вязкостью к растворителю с большей вязкостью сопровождается снижением скорости движения иона и его подвижности. Количественная связь величин вязкости растворителя и электрической проводимости раствора электролита выражается правилом Писаржевского — Валь-дена если считать, что радиус иона постоянен в различных растворителях, то для разбавленных растворов [c.464]

Кондуктометрический метод анализа основан на изучении зависимости между проводимостью раствора и концентрацией ионов в этом растворе. Электрическая проводимость —электропроводность раствора электролита — является результатом диссоциации растворенного вещества и миграции ионов под действием внешнего источника напряжения. В поле электрического тока движущиеся в растворе ионы испытывают тормозящее действие со стороны молекул растворителя и окружающих противоположно заряженных ионов. Это так называемые релаксационный и электрофоретический эффекты. Результатом такого тормозящего действия является сопротивление раствора прохождению электрического тока. Электропроводность раствора определяется, в основном, числом, скоростью (подвижностью) мигрирующих ионов, количеством переносимых ими зарядов и зависит от температуры и природы растворителя. [c.103]

Если одной из них является температура, а другой — растворитель, то третьей может быть либо упругость пара, либо концентрация воды. Таким образом, достаточно установить температуру и две концентрации, чтобы определить упругость пара. Содержание воды устанавливается путем регулировки электрической проводимости и, тем самым, определяется также п упругость водяного пара в растворе. [c.184]

Теоретический расчет, выполненный Дебаем и Хюккелем на основании электростатической модели строения раствора электролитов, показывает, что в разбавленных растворах (с С 1 10- г-экв/л) уменьшение электрической проводимости, вызываемое взаимным торможением ионов, пропорционально корню квадратному из концентрации. Зависимость X (и ц) от - /с для таких растворов выражается прямой линией. Уравнение, описывающее эт/ зависимость, имеет вид к = Х — а ]Т, где а — постоянная, зависящая от природы растворителя, его диэлектрической проницаемости, вязкости, природы электролита и температуры. [c.186]

С повышением температуры уменьшается вязкость и диэлектрическая проницаемость растворителя. Вследствие понижения вязкости уменьшается катафоретическое торможение и электрическая проводимость увеличивается. Понижение диэлектрической проницаемости способствует уменьшению степени диссоциации слабых электролитов и увеличению релаксационного торможения сильных электролитов, следовательно, ведет к понижению электрической проводимости. Однако второе явление сказывается незначительно, если ограничиваться температурами около 25 °С. В таких условиях А с повышением температуры на один градус возрастает на [c.189]

Числа переноса зависят от природы электролита и растворителя, концентрации раствора и температуры. Числа переноса одного и того же иона в растворах различных электролитов различны. Знание чисел переноса имеет большое значение для теории растворов электролитов, позволяет вычислить эквивалентные электрические проводимости отдельных ионов, установить наличие комплексообразования, сольватации ионов и др. [c.202]

Тип эмульсии можно определить одним из способов, основанных на использовании ее особенностей. Например, электрическая проводимость эмульсий близка к таковой ее дисперсионной среды. Можно также учесть, что эмульсия растворяется только в растворителе, родственном с веществом ее дисперсионной среды. Если в эмульсию ввести яркий краситель, избирательно растворяющийся лишь в одной из составляющих ее жидкостей, то в микроскоп можно увидеть, в какой именно фазе он растворился. Можно воспользоваться и другими методами. [c.285]

Подвижности ионов зависят также от температуры и от вида растворителя. При повышении температуры подвижность ионов возрастает. Именно этим объясняется повышение электрической проводимости растворов электролитов с повышением температуры. [c.132]

Электрическая проводимость раствора — объективное свойство, характеризующее способность проводить электрический ток. Она зависит от количества и природы ионов, природы растворителя и температуры раствора. [c.58]

В прямой кондуктометрии по электрической проводимости находят степень и константу диссоциации электролитов, константу устойчивости комплексных соединений, произведение растворимости солей, концентрацию растворенного электролита, примесь сильного электролита в плохо проводящем растворителе и т. д. [c.58]

Величина х, обратная удельному сопротивлению, называется удельной электрической проводимостью. Она представляет собой проводимость 1 м раствора, помещенного между параллельными электродами с площадью, равной 1 м , находящимися на расстоянии 1 м. Удельная проводимость измеряется в См/м. Величина х зависит от природы растворителя и растворенного вещества, его концентрации, температуры, а для слабых электролитов — также от степени диссоциации а [c.59]

Работа 16 (УИРС). Определение константы диссоциации и эквивалентной электрической проводимости при бесконечном разбавлении слабого электролита — лекарственного вещества в неводном растворителе — диметилформамиде (ДМФА) [c.68]

Измерениями электрической проводимости и другими методами было показано, что амфипротные растворители в очень небольшой степени диссоциированы. Например, вода диссоциирует по схеме [c.36]

Важным следствием теории Аррениуса является заключение об аддитивности свойств растворов электролитов. Аддитивность проявляется в парциальных объемах растворенных электролитов, их электрических проводимостях, рефракциях, степенях поглощения и других спектрах, диэлектрических постоянных. Однако аддитивность никогда не соблюдается вполне точно, что следует отнести как на счет переменной а диссоциации, так и на счет взаимодействия ионов с растворителем и друг с другом. [c.364]

Влияние растворителя учитывается введением диэлектрической проницаемости Ер. Предполагается, что в растворе электролита вследствие электростатического взаимодействия между ионами (притяжение между разноименными и отталкивания между одноименными) вокруг каждого иона образуется в среднем по времени сгущение ионов противоположного знака. Такие сгущения образуют так называемые ионные атмосферы противоположного данному иону знака и, следовательно, в принципе межионное взаимодействие можно свести к взаимодействию между ионными атмосферами. Ионная атмосфера характеризуется зарядом, величина которого быстро убывает с ростом расстояния от центра. Заряд ионной атмосферы тем больше, чем больше общая концентрация ионов в растворе. При наложении электрического тока катионы и анионы двигаются в соответствующих направлениях вместе со своими атмосферами, которые в своем движении запаздывают за движением ионов и тем самым тормозят его. Кроме того, ионы испытывают тормозящее воздействие за счет притяжения между ионными атмосферами противоположных знаков. Эти тормозящие воздействия уменьшают подвижность ионов и, следовательно, уменьшают эквивалентную электрическую проводимость, что особенно заметно при увеличении концентрации. Указанные явления представляют собой физические причины существования коэффициента электрической проводимости [c.389]

Для обычных ионов оно приближенно выполняется в узком интервале температур. Для крупных органических ионов это правило описывает также зависимость предельной электрической проводимости от природы растворителя. [c.222]

Регулирующее действие третьего вида приборов зависит не от упругости пара, а от содержания воды. Этот прибор непрерывно измеряет электрическую проводимость растворителя. Проводимость системы первоначально устанавливается на основании со-держа ния в ней воды при любой данной концентрации детерген- [c.183]

Из табл. 4 следует, что собственная электрическая проводимость растворителей мала, поэтому они могут применяться в ХИТ только при наличии электролитов. Растворимость электролитов в неводных растворителях, как правило, ниже, чем в воде. Наилучшей растворимостью обладают перхлораты, нитраты, фторбораты, алюмогалогениды, бромиды и иодиды щелочных металлов. С электролитами растворители образуют либо комплексные соединения, либо сольваты. Указанные в табл. 4 растворители являются полярными, поэтому могут взаимодействовать с ионами электролитов. Однако диэлектрическая проницаемость их (кроме Н2804) ниже проницаемости воды, поэтому степень диссоциации и соответственно электрическая проводимость неводных растворов обычно значительно ниже, чем водных растворов. [c.31]

Сборка трубчатого электрода (/) была установлена в вертикальном положении на спускной трубе фильтра для растворителя и была соединена посредством электрической проводки с регулятором (. ). Фильтр для воды и указатель скорости течения воды были размещены на водопроводной линии между распределителем воды и соленоидным клапаном. Назначение фильтра для воды заключалось в удалении из воды нерастворимых частиц, которые в противном случае могли быть причиной помех в работе соленоидного клапана. Скорость течения воды регулировалась краном (7), установленным на всасывающей трубе насоса, обслуживающего фильтр. При помощи указателя (5) определялась скорость ностут]-ления воды в растворитель. Когда степень проводимости растворителя падала ниже ранее установленной (посредством диска на регуляторе), то регулятор (3) автоматически открывал соленоидный клапан, который, в свою очередь, регулировал поступление воды из распределителя в растворитель. Электрическая проводка была устроена таким образом, что в то время, когда соленоидный клапан был открыт, сигнальная лампа была включена. После восстановления первоначальной проводимости растворителя путем добавления к нему воды, регулятор (5) автоматически закрывал соленоидный клапан, регулирующий поступление воды в систему. [c.207]

Электролиты — это вещества, диссоциирующие в растворах на ионы. Последние под влиянием приложенного электрического поля движутся направленно и являются переносчиками зарядов. Электрическая проводимость растворов электролитов значительно вьине таковой чистого растворителя. Следовательно, электролиты — ионные проводники, в отличие от электронных проводников — металлов. Электролиты можно разделить на сильные и слабые. Первые— это те, у которых межчастичные связи преимущественно электростатические (кристаллы солей), а вторые — это вещества с преимущественно ковалентными связями (органические и некоторые минеральные кислоты и основания). Степень диссоциации электролита в растворе зависит от его природы, концентрации и от природы растворителя. Вещества, которые в растворителях с большой диэлектрической проницаемостью диссоциированы нацело или почти нацело, в растворителях с малой диэлектрической проницаемостью почти не диссоциируют. [c.182]

Отрицательным электродом ЛЭ служит металлический литий. Электролит состоит из апротонного органического (пропилен-карбанат, у-бутнролактои, диметоксиметан и др.) или неорганического (тионилхлорид) растворителя, в котором растворена соль лития (перхлорат, фторборат, гексафторфосфат, гекса-фторарсенат лития). Для улучшения характеристик элементов исиользуют также смесь растворителей, обеспечивающих высокую электрическую проводимость электролита. Оптимальная концентрация растворенной соли составляет, как правило, 1 моль/дм". Устойчивость лития в таких растворителях обусловлена существованием на металле пассивной пленки, препятствующей его самопроизвольному растворению. [c.242]

В растворителях с высокой диэлектрической проницаемостью участие растворителя в образовании ионов увеличивается за счет влияния диэлектрических свойств. В зависимости от значения диэлектрической проницаемости ионы, образовавшиеся в результате разрушения ионной решетки или гетеролиза полярной связи, либо ассоциированы, либо находятся в растворе в виде отдельных ионов, окруженных сольватной оболочкой. При использовании растворителей с низкой диэлектрической проницаемостью возникают преимущественно ионные ассоциаты и ионные пары, в которых два или более иона связываются электростатическими силами. Ассоциированные ионы образуют самостоятельные частицы и вследствие взаимного насыщения электрических зарядов не дают вклада в электрическую проводимость раствора. При переходе к среде с более высокой диэлектрической проницаемостью электростатическое притяжение между катионами и анионами в соответствии с законом Кулона (разд. 32.3.1) ослабляется и образуются отдельные, большей частью сольватированные ионы. При растворении полярных соединений в растворителе с высокой диэлектрической проницаемостью это состояние достигается без каких-либо промежуточных состояний. Процесс перехода ионных ассоциатов в свободные ионы называют диссоциацией. Весь процесс можно записать с помощью следующей схемы последовательных реакций [c.451]

Гели обладают электрической проводимостью. И.ммобилизован-ный растворитель в геле образует, по существу, непрерывную среду, в которой более или менее свободно могут передвигаться ионы различных электролитов. На этом явлении основано применение гелей агар-агара, приготовленных на растворе КС1 для заполнения мостиков, с помощью которых соединяют отдельные электроды в гальваническую цепь. [c.395]

По велиичне Аа судят о силе электролита и его состоянии в данном растворителе. Если Да О, вещество является сильным электролитом, а в противоположном случае — слабым. Изменение межионно-го взаимодействия в растворе сильного электролита при изменении концентрации обобщенно учитывает коэффициент электрической проводимости [c.67]

При растворении вещества, сосюящего из полярных молекул или имеющего ионное строение, в жидкости, также составленной из полярных молекул, между молекулярными диполями растворителя и молекулами или кристаллами растворяемого вещества возникают электростатические силы диполь-дипольного или ион-дипольного взакмоде с твия, способствующие распаду растворяемого вещества на ионы. Поэтому жидкости, состоящие из полярных молекул, проявляют свойства ионизирующих растворителей, т. е. способствуют электролитической диссоциации растворенных в них веществ. Так, хлороводород растворяется и в воде, и в бензоле, но его растворы в воде хорошо проводят электрический ток, что свидетельствует о практически полной диссоциации молекул НС1 на ионы, тогда как растворы НС1 в бензоле не обладают заметной электрической проводимостью. [c.142]

Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя. При увеличении температуры она обычно возрастает приблизительно на 2% на каждый градус. Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов. Если бы радиус сольватироваиного иона не зависел от температуры, то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского, которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]

TOB. Рост диэлектрическсй проницаемости в группе сходных растворителей приводит к росту степени диссоциации (правило Каблукова — Нернста — Томсона) и электрической проводимости раствора. Суммарное влияние вязкости и диэлектрической проницаемости на электрическую проводимость раствора охватывается уравнением А. М. Шкодина [c.223]

Установлено, что расчеты по теории Дебая — Гюккеля — Онзагера удовлетворительно согласуются с экспериментом лишь для очень разбавленных (порядка 0,001 моль/л и менее) растворов электролитов. В неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью растворителя наблюдается появление максимумов и минимумов молярной электрической проводимости с ростом концентрации так, что в некотором интервале концентраций Я, растет при увеличении концен1рации. Такая аномальная электрическая проводимость не может быть объяснена с позиций простой электростатической теории и требует учета ассоциации ионов с образованием ионных пар, тройников и более сложных частиц. Например, можно предположить, что с ростом концентрации разбавленного раствора электролита АВ сначала его электрическая проводимость обусловлена ионами А+ и В , затем происходит образование незаряженных ионных пар (А+В ), а при еще более высоких концентрациях — ионных тройников (А" В А + ) и (В А В ). В соответствии с этим рост концентрации электролита сначала приводит к росту электрической проводимости, затем к ее падению, а потом снова к росту. В еще более концентрированных растворах может происходить объединение ионных тройников друг с другом и с другими ионами в еще более сложные незаряженные ассоциаты, что вызывает повторное снижение электрической проводимости. [c.224]