Электромиграция

Электродиализ — диализ, обусловленный миграцией ионов через мембрану под действием приложенной разности потенциалов (электромиграцией). На рис. IV. 17 показана схема электродиализатора, представляющего собой сосуд, разделенный мембраной М, по обе стороны которой находятся электроды под напряжением постоянного электрического поля. Рассмотрим принципы электродиализа на примере переноса хлорной кислоты через различные мембраны. Если пропустить через водный раствор хлорной кислоты количество электричества, равное числу Фарадея (96 485 Кл/моль), то по закону Фарадея на электродах должно выделиться ио 1 экв элементов водорода и кислорода. При электродиализе на катоде (восстановление) исчезают ионы Н+, а на аноде (окисление) они накапливаются [c.241]

Если образование устойчивых комплексов фиксируется легко, то наличие малопрочных комплексов устанавливается при количественном исследовании физико-химических свойств раствора по индивидуальным спектральным характеристикам каждого комплекса в растворе (см. гл. 6). по зависимости оптической плотности, электрической проводимости и т. д. от состава раствора. Если между комплексами в растворе отсутствует динамическое равновесие, то их смесь можно разделить и указать, из каких частиц она состоит. Например, если водный раствор смеси солей Кз[Сг(5СМ)б] и K[ r(NH3)2(S N)4] (раствор I) нанести на бумажную ленту, смоченную смесью NH3 + NH4S N, и к концам ленты приложить разность потенциалов (метод электромиграции), то через некоторое время пятно хромовых солей разделится на два каждый анион будет двигаться к аноду со своей собственной скоростью. Или же, действуя на раствор I в присутствии NH3+NH4S N раствором соли Си +, получим нерастворимый рейнекат [Си (NH3)4]( r(NH3)2- (S N)4 2, а ионы [Сг(8СЫ)б] останутся в растворе. В обоих случаях разделение удается потому, что реакция [c.31]

Таким образом, в изменение концентрации ионов в катодном и анодном отделениях электролизера вносят вклад не только электродные процессы, но и перенос ионов электрическим током (электромиграция). Так, из катодного отделения выделится на электрод 1 моль ионов Ag+ и f+ моль Ag+ будет перенесено электрическим током. Убыль числа ионов Ag+ в ка- [c.188]

Примем, что для любого момента времени электролиза потоки ионов за счет электромиграции будут существенно большими (по абсолютному значению), чем за счет диффузии. Такое положение легко достигается выбором соответствующей плотности тока. Другими словами, если в процессе электролиза возникает различие в концентрациях ионных составляющих в катодном, анодном и среднем пространствах, то слои неоднородности локализуются в толстых мембранах. Это означает, что в обоих солевых мостах в растворах между мембранами и в среднем пространстве концентрации электролитов остаются практически неизменными в процессе электролиза. [c.469]

Любую коллоидную частицу можно представить состоящей из одного гигантского полииона и множества противоионов. Поэтому любой золь (если он не находится в изоэлектрическом состоянии) является коллоидным электролитом. Действительно, свойства золей непрерывно переходят в свойства растворов электролитов, например электрофорез — в электромиграцию (движение ионов в электрическом поле). Двойной электрический слой в процессе предельного диспергирования превращается в ионную атмосферу, характеризующуюся теми же основными закономерностями трактовка Гуи переходит при этом в представления теории сильных электролитов Дебая — Хюккеля. С такими проявлениями глубокой общности свойств коллоидных и гомогенных растворов мы уже встречались. [c.321]

Другим процессом, который приводит к разрушению алюминиевого проводника, является так называемая электромиграция . По данным исследователей, разрушение пленочного алюминиевого проводника (5 = 0,75 -10" см ) при 200° С и плотности тока 10 А/см происходит за время, меньшее 10 тыс. ч. [c.533]

ЭЛЕКТРОМИГРАЦИЯ ИОНОВ, см. Изотопов разделение. [c.700]

Метод распределительной хроматографии в настоящее время быстро развивается. Для достижения наиболее эффективного разделения веществ была проделана большая работа по подбору новых носителей и проверке огромного числа двухфазных жидких систем. Были разработаны различные комбинации распределительной хроматографии с адсорбционной и ионнообменной хроматографией, хемосорбцией, а также с методами, основанными на разделении веществ в электрическом поле. В настоящей главе рассматриваются только те процессы, в которых разделение происходит преимущественно за счет различия в коэффициентах распределения. Методы комбинирования распределительной хроматографии с перемещением веществ в электрическом поле, описаны в гл. XIX, посвященной электромиграции. [c.444]

I. Электромиграция (ионофорез или электрофорез). [c.535]

II. Сочетание электромиграции и хроматографии с током растворителя в перпендикулярном направлении. [c.535]

Сочетание электромиграции с принципом хроматографии на бумаге (электрографический анализ и двумерная электрохроматография). [c.535]

Сочетание электромиграции с хроматографией на порошкообразном (стекло) или пористом носителе. [c.535]

Электромиграция в геле или в порошкообразном носителе [c.535]

При очень высокой скорости противотока электролита, когда концентрация щелочи в католите низка, потеря выхода по току из-за поступления в катодное пространство растворенного в анолите хлора увеличиваются. При уменьшении скорости противотока возрастает концентрация щелочи в католите и снижаются потери выхода по току. Это наблюдается до тех пор, пока скорость фильтрации электролита не станет равной или близкой к скорости электромиграции ионов ОН". При дальнейшем снижении скорости фильтрации электролита ионы ОН будут попадать из католита в анодное пространство тем в большей степени, чем больше разница между скоростью движения ионов ОН" и скоростью фильтрации. электролита через диафрагму. Снижение выхода по току будет расти при уменьшении скорости противотока. Таким образом, выход по току будет зависеть от скорости противотока анолита или, н конечном счете, от концентрации щелочи в катодных щелоках. [c.102]

Сочетание электромиграции с хроматографией и непрерывный электрофорез [c.541]

Электромиграцию можно комбинировать с хроматографией, в результате чего избирательность разделения нередко значительно повышается. [c.541]

Сочетание хроматографии на бумаге с электромиграцией в обычных типах растворителей [371 можно осуществить в любой лаборатории, в которой проводится хроматография на бумаге. Во многих случаях этот метод дает быструю информацию о характере неизвестных веществ в смеси и позволяет подобрать дальнейшие условия для их выделения. [c.541]

Двумерная электромиграция [45], т. е. электрофорез смеси веществ . Движущихся в двух взаимно перпендикулярных направлениях в одной и той же среде, по большей части не имеет особых преимуществ по сравнению с простой (одномерной) электромиграцией. [c.541]

Поэтому практически при равенстве средней скорости противотока и скорости электромиграции ионов ОН не исключена возможность переноса ионов ОН в анодное пространство. Для получения максимально возможного выхода по току необходимо вести процесс электролиза при средней скорости противотока, превышающей скорость электромиграции ионов ОН . [c.106]

Таким образом, в изменение концентрации ионов в катодном н анодном отделениях электролизера вносят вклад не только электродные процессы, но и перенос ионов электрическим током (электромиграция). Так, из катодного отделения высадится на электрод 1 моль ионов Ад+, и (+ моль Ag+ будет принесено электрическим током. Убыль числа ионов Ag+ в катодном пространстве составит 1— += моль. Из, этого же отделения злектриче- [c.157]

НОВ и противоположно направлению передвижения анионов, тогда как эле-ктронейтральное вещество перемещается под влиянием электроэндоосмоса к катоду. Чем больше продолжительность опыта, тем эффективнее разделяются вещества на основе электромиграции, но одновременно больше сказывается и влияние электроэндоосмоса. Под его влиянием катионы в выше [c.530]

Наоборот, если динамическое равновесие между комплексами устанавливается, то разделить ионы нельзя. Так, в системе Ре +—S N равновесия комплексообразования устанавливаются быстро. При введении в раствор KS N иона Fe + образуется равновесная смесь катионов Ре +, [PeS N]2+, [Fe(S N)2]+, нейтральных частиц Pe(S N)s и анионов [Fe(S N)4]", [Pe(S N)sJ , [Pe(S N)6j , концентрация которых зависит от концентрации KS N. Если при электромиграции какой-нибудь вид частиц этой смеси будет двигаться отдельно от других, то возникнет область, где концентрации комплексов отличаются от равновесных, но равновесие быстро восстановится за счет расходования избыточных частиц. Поэтому смесь комплексов такого рода может двигаться только как единое целое с некоторой средней скоростью. Если такая смесь движется к катоду, то это свидетельствует О Доминировании катионных форм, но не об отсутствии анионных. [c.31]

Механизм движения иона, представляющего заряженный фрагмент частицы растворителя, состоит из двух стадий. На первой, присущей всем ионам, происходит электромиграция, т. е. смещение иона относительно массы растворителя вследствие приложенной к иону силы внешнего электрического поля. Эта стадия хотй и дает свой вклад в ионную подвижность, но вклад этот незначителен. Вторая стадия — направленная химическая реакция переноса протона на соседнюю частицу растворителя [c.454]

Под названием электромиграция объединяют способы разделения веществ, основанные на том, что соединения с неодинаковым зарядом передвигаются в однородном электрическом поле с неодинаковой скоростью или в различных направлениях. Основными методами электромиграции, применяемымн для разделения органических соединений, являются ионо-форез, электрофорез, электродекантация, электродиализ и электроультрафильтрация. Первоначально эти методы разделения пытались четко разграничивать, однако в настоящее время провести четкую грань между ними довольно трудно. [c.528]

Многие недостатки вышеописанного способа разделения веществ в электрическом поле удалось устранить, когда электромиграцию стали проводить в инертных средах (носителях), которые стабилизирую1 разделенные вещества в виде отдельных зон (рис. 471). В качестве стабилизирующих носителей при этом используют различные гели, пористые или порошкообразные материалы. [c.535]

Важнейшей деталью аппаратуры для электромиграции является источник постоянного тока. Для электрофореза на бумаге необходим источник с регулируемым напряжением порядка 200—600 б и с силой тока до 50 ма, для высоковольтного электрофореза — источник с напряжением 3000—10 ООО б и с силой тока до 500 ма. При электромиграции в геле или в пористой среде сила тока достигает 1 а при напряжении 200—600 в. Наиболее подходящим источником постоянного тока являются выпрямители с регулировкой выходного напряжения в требуемом диапазоне, питающиеся от обычной электросети. При небольшой силе тока достаточен, например, простой селеновый выпрямитель при электромиграции в агаре или силикагеле используют тиратроновые выпрямители и т. д. В большинстве случаев специального охлаждения не требуется. [c.542]

В процессе электролиза с ртутным катодом попадание ионов ОН 1 анодное пространство возможно при разрядке молекул воды на <атоде или дричастичном разложении амальгамы в электролизере -Три электролизе с твердым ка 1Щом это происходит вследствие перевешивания анолита с католитом за счет диффузии или электромиграции ионов ОН" из катодного пространства в анодное. [c.36]

До тех пор, пока скорость движения электролита от анода к катоду равна или болйше скорости электромиграции ионов ОН , обеспечивается возможность проведения электролиза с высокими выходами по току. При этом потери выходов по току могут быть обусловлены помимо выделения на аноде небольших количеств кислорода переносом хлора с анолитом в катодное пространство, участием ионов Н в переносе тока и явлениями диффузии. [c.101]

Для разделения натрия и калия использован ионный обмен в сочетании с электромиграцией на колонке с диаионом РК-228 в КН4-форме без наложения и с наложением электрического поля (150 В, 3,3 мА) [987]. В качестве элюента использован 0,1 М раствор КН4С1. Содержание щелочных металлов во фракциях оценивали по разности концентраций КЩ в элюенте и в выходящих из колонки фракциях. При наложении электрического поля калий перемещался быстрее натрия, эффективность разделения повышалась. [c.51]