Переноса числа истинные и кажущиеся

Таблица XVH, 8 Истинные н кажущиеся числа переноса катионов некоторых электролитов при 25 С

Определенные по методу Гитторфа числа переноса не являются истинными, так как этот метод не учитывает сольватации ионов. Определенные по методу Гитторфа числа переноса называются кажущимися числами переноса. [c.448]

Чем отличаются истинные числа переноса от кажущихся [c.181]

Истинные числа переноса рассчитываются при учете того, что изменение концентрации в анодном или катодном пространстве происходит не только за счет перемещения ионов, но и за счет переноса воды, связанной с ионом непосредственно, т. е. входящей в гидратную оболочку . Этот перенос воды мож но определить, измеряя изменения концентрации специально введенного неэлектролита, например сахара (см. ниже задачу 4). Однако ряд исследователей отрицают необходимость разграничения чисел п ре носа на истинные и кажущиеся, считая, что практически мы имеем дело лишь с одной разновидностью чисел переноса, которые в свете рассматриваемой классификации являются кажущимися. [c.189]

Сначала вычисляют предварительное или кажущееся число переноса, пренебрегая влиянием электрической проводимости растворителя и изменениями объема у электродов. В дальнейшем, вводя поправки, учитывающие эти факторы, рассчитывают истинное число переноса. Схема определения чисел переноса представлена на рис. 77. Границу ао между двумя растворами электролитов в трубке (рис. 77) получают наслаиванием одного из растворов АР на другой Щ растворы имеют общий ион Р. При пропускании в течение т секунд постоянного тока граница поднимется в положение а . При перемещении ионов А вверх по трубке через любое сечение трубки, расположенное выше переносится Рс У Кл, где Р — число Фарадея, Сд — концентрация ионов А (в г-экв/л), V — объем, равный произведению поперечного сечения трубки на расстояние пройденное границей, I — сила [c.369]

ИСТИННЫЕ И КАЖУЩИЕСЯ ЧИСЛА ПЕРЕНОСА В 1,3 н. РАСТВОРАХ ПРИ 25 [c.172]

Истинные и кажущиеся числа переноса. При определении чисел переноса по изменениям концентрации по методу Гитторфа) основное допущение состоит в том, что вода остается неподвижной. Однако существуют убедительные доказательства того, что ионы в растворах сольватированы и, следовательно, при движении через раствор они переносят вместе с собой молекулы воды. Это явление приводит к изменениям концентрации и таким образом оказывает влияние на величину измеряемых яля кажущихся чисел переноса. Предположим, что каждый катион и анион связан соответственно с w+ и молекулами воды. Пусть Т+ и Т являются истинными, числами переноса, т. е. представляют собой ту часть тока, которая в действительности переносится соответственно катионами и анионами. При прохождении 1 фарадея катионы перенесут молей воды в одном направлении, а анионы—71 молей воды в противоположном направлении. Таким образом, всего из анодного в катодное пространство будет перенесено [c.170]

При формировании твердого тела образующиеся поры могут быть связаны между собой, и с поверхностью, в том числе и с внутренней. Это - так называемые канальные или транспортные поры они ответственны за перенос массы вещества (фильтрация, диффузия) через пористое тело. Некоторые поры, имеющие связь с поверхностью, могут не иметь связи друг с другом. Это тупиковые поры. Транспортные и тупиковые поры образуют открытую пористость. Поры, не сообщающиеся между собой и с поверхностью или сообщающиеся через проходы меньших размеров, чем молекулы газа или жидкость, с помощью которой определяется открытая пористость, составляют недоступную пористость. Деление пористости на общую, открытую и недоступную основано на различных способах ее определения. Наиболее распространенным является вь1числение объема открытых пор, который дает общее представление о пористости тела, по кажущейся (с/к) и пикнометрической ("истинной") плотности ( /п) из выражений [c.30]

Число переноса п равно кажущемуся числу эквивалентов электролита, а ш — истинному числу эквивалентов электролита, перенесенных из анодного пространства в катодное. Разность этих двух величин определяется числом эквивалентов электролита, которое было бы растворено в т моль растворителя и дает значение чисел сольватации. [c.186]

Введем понятие истинной подвижности с в отличие от обычно определяемой подвижности м, которую принято называть кажущейся подвижностью. Соответственно введем истинные О) и кажущиеся /г числа переноса. [c.277]

Число переноса Л равно кажущемуся числу эквивалентов электролиты, аш — истинному числу эквивалентов, перенесенных из анодного или катодного пространства. Разность этих двух величин определяется числом эквивалентов электролиты, которое было бы растворено в Б молях воды, т. е. [c.277]

Точно так же можно показать, что перенос воды ионами вызовет уменьшение концентрации в катодном пространстве и таким образом кажущееся число переноса аниона будет больше истинного значения, т. е. [c.171]

Для системы вода — керосин рассчитаны истинные значения коэффициентов массопередачи, скорректированные с учетом влияния продольного перемешивания. Истинное число единиц переноса было в 1,5—6,0 раз меньше кажущегося числа, соответствующего поршневому движению фаз. Рассчитанный профиль концентраций хорошо согласуется с экспериментальным. [c.145]

Существуют разные способы определения числа сольватаций к и (или) радиуса первичной сольватной оболочки, например I) сопоставление значений истинных и кажущихся чисел переноса ионов 2) определение стоксовского радиуса ионов [уравнение (10.23)] 3) измерение сжимаемости раствора [в присутствии ионов из-за уменьшения удельного объема воды (элект-рострикции воды) уменьшается ее коэффициент сжимаемости] и др. Точность этих методов не очень велика. [c.183]

Кажущееся число переноса ( K = / a) равно кажущемуся числу грамм-эквивалентов соли, уходящих из анолита, если через раствор проходит 1 фарадей. 4 представляет собой истинное число грамм-эквивалентов, покидающих анолит. [c.80]

Раствор, содержавший 2,9359 г хлористого натрия и 0,58599 г мочевины на 100 г раствора, был подвергнут электролизу с серебряным анодом и катодом, покрытым хлористым серебром. После пропускания тока, который выделил 4,5025 г серебра в кулометре, было найдено [21], что 141,984 г анодного раствора содержали 3,2871 г хлористого натрия и 0,84277. г мочевины, в то время как 57,712 г катодного раствора содержали 2,5775 г хлористого натрия и 0,32872 г мочевины. Вычислить истинные и кажущиеся числа переноса ионов хлористого натрия в данном растворе. [c.189]

Определение чисел переноса по описанному выще способу дает, следовательно, не истинные, а кажущиеся числа переноса. [c.80]

Если бы общее количество перенесенной воды х было известно, то из данных, полученных по методу Гитторфа, можно ыдо бы вычислить истинные и кажущиеся числа переноса. [c.171]

Для данных, относительно концентрированных, растворов числа переноса и Т+ довольно сильно отличаются друг от друга. Из уравнения (10) видно, что при условии, если х не меняется сильно с концентрацией, различие между истинными и кажущимися числами переноса будет гораздо меньше в более разбавленных растворах, т. е. когда Ns мало. [c.171]

Число переноса численно равно кажущемуся чисду эквивалентов электролита, покидающих анодное пространство при прохождении 1 фарадея, в то время как равняется истинному числу эквивалентов разность этих друх величин равна изменению концентрации, которое обусловлено переносом X молей воды в катодное пространство. Если исходный раствор содержал Ns эквивалентов соли, растворенных в Nw молях воды, то удаление х молей воды из анодного пространства при прохождении 1 фарадея увеличит число эквивалентов [c.170]

Так как вместе с ионами перемещается также и вода, числа переноса, найденные, например, по изменению концентраций электролита вблизи электродов, т. е. по методу Гитторфа, не отвечают их истинным значениям. Разные сорта ионов движутся с различными скоростями и связаны не с одним и тем же числом молекул воды, поэтому изменение концентрации вблизи электрода будет следствием уменьшения (или увеличения) не только числа частиц растворенного вещества, но и числа молекулы воды. Числа переноса, определенные без учета эффекта гидратации ионов, называют поэтому кажущимися или гитторфовскими, а числа переноса с поправкой на гидратацнонный эф( кт — истинными или уошборновскими (Уошборн впервые исследовал это явление). Кажущиеся г и истинные Гг числа переноса связаны между собой соотношениями для катионов [c.117]

Истинное число единиц переноса, скорректированное с учетом перемешивания между секциями колонны, было в 1,14—3,7 раза меньше кажущегося, рассчитанного по концентрациям на входе и выходе колонны и при предположении поршневого движения потоков. Значения коэффициентов массопередачи хорошо согласовывались с рассчитанными для нециркулирующих капель и, таким образом, подтверждали результаты Стрэнда и др. [841 для массопередачи в роторно-дисковом контакторе. [c.161]

Обычно начинают с вычисления предварительного или кажущегося числа переноса. При этом вычислении пренебрегают влиянием электропроводности растворителя и изменениями объема у электродов. Истинное число переноса получают затем посредством введения соответствующих поправок, учитывающих эти эффекты. На рис. 15 изображен вертикальный разре [c.158]

Различие в кажущихся и истинных числах переноса обычно не очень велико, но вполне заметно. Например, для К (в КС ) при 25° в 1,3 н. растворе найдено Лк = 0,482, /к = 0,495. [c.82]

S—С2Н4—О— 2H4S) при 60, определили кажущуюся константу переноса цепи, равную 0,25, при молярном соотношении дитио-циклогептаиа к винилацетату, равном 0,11. Истинная константа переноса равна 2,5 при этом среднее число дисульфидных единиц на молекулу полимера равно 9. Подобные сополимеры описаны также в патенте [521]. [c.361]

Следует отметить, что значения, полученные по методу движущейся границы, так же как и значения, найденные с помощью метода Г итторфа, представляют собой так называемые кажущиеся числа переноса (стр. 158), так как в результате переноса воды ионами изменяется объем, проходимый границей. Однако практически в опытные значения чисел переноса не вносят никаких поправок, поскольку точное определение переноса воды при прохождении тока является весьма затруднительным. кроме того, при изучении некоторых типов гальванических алементов приходится иметь дело с кажущимися, а не с истинными числами переноса (ср. стр. 269). [c.179]

Пусть в исходном электролите Ni моль воды содержали Nz моль соли. Из анодного пространства в катодное при переносе 1 фарадея переходит число молей воды х+п — х-Ш = у, что уменьшает концентрацию растворенной соли. Считая у малой величиной по сравнению с числом молей воды в катодном пространстве, обнаруживаем, что увеличение массы воды в катодном пространстве приводит к кажущемуся уменьшению числа грамм-ионов соли в катодном пространстве на величину хг1х )у, (где Хг и Xi — мольные доли растворенной соли и воды в растворе). Чтобы найти истинное число переноса т+, эту величину нужно прибавить к значению /+ [c.421]

Изучив активности с помощью ueneii без переноса и получив опытную кривую E — f( na ) для концентрационной цепи с переносом, в которой одна из концентраций остается постоянной, путем графического дифференцирования получим величины f = f(a ) = (m). Если зависимость i = f(m) известна из данных, полученных иными путями, то можно использовать э.д.с. цепей с переносом для определения активности, решая уравнение (XXII, 4) относительно d In а и интегрируя по Е. Следует отметить, что методом э. д. с. можно определить лишь кажущиеся числа переноса, или так называемые числа Гитторфа, а не истинные числа переноса. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология