Электрофильное замещение дейтерообмен

К типичным реакциям электрофильного замещения относится дейтерообмен. Легче всего он происходит у атомов, обладающих свободной электронной парой кислорода, серы, азота, галоида [c.231]

К реакциям электрофильного замещения относятся процессы дейтерообмена, при которых дейтерий, замещая водород, соединяется с углеродным атомом за счет электронной пары связи С—Н. Дейтерообмен может протекать в кислой и щелочной среде в зависимости от условий реакции наблюдаются различные закономерности (стр. 283). [c.327]

Рис. 36. Соотношение между факторами парциальной скорости и селективности прн реакциях электрофильного замещения водорода и кислотном дейтерообмене.

Дейтерообмен происходит преимуществеипо в те же положения, которые замещаются в других реакциях электрофильного замещения [167, 171)]. [c.460]

Электрофильное замещение во всех трех изомерных оксипиридинах потека-ет гораздо легче, чем в самом пиридине, и в орто- и иа/>й-положения относительно оксигруппы. Кислотно-катализируемый дейтерообмен в 4-пиридоне приводит к 3,5-дидейтеро-4-пиридону через С-протонирование нейтрального пиридона [132]. [c.127]

К процессам электрофильного замещения относятся также реакции Фриделя и Крафтса [46], реакции сульфирования [47], хлор- и бром-метилирования (действие СНдО, НС1 и соответственно НВг в присутствии Zn lg) [48] изопропилирования (действие пропилена в присутствии Al lg), дейтерообмен (действие дейтеросерной кислоты) и гидролиз триметилсилил-замещенных ароматических соединений в кислой среде [49]. [c.356]

Гофман и Липском [9] на основании вычислений методом ЛКАО-МО заключили, что электрофильное замещение в ВюНю должно протекать преимущественно при вершинных атомах бора. С этим предсказанием согласуются экспериментальные данные по дейтерообмену и реакциям с диметилсульфок-сидом и азотистой кислотой, однако с многими другими электрофильными реагентами, как это видно из изложенного, замещение происходит у экваториальных атомов бора. Сюда относятся реакции с хлористым бензоилом, диметиловым эфиром этиленгликоля, диметилформамидом, гидроксиламин-О-сульфо-новой кислотой. [c.416]

Снижение реакционной способности при электрофильном замещении водородов пятичленных колец под влиянием электроноакцепторных заместителей наблюдается не только при дейтерообмене, но при других электрофильных реакциях. Так, ацилирование и сульфирование производных ферроцена с электроноакцепторными заместителями (ацетильная [21, 22] и карбометоксигруппа [21, 23, 24], бром [25], хлор [26] и фенил [27]) затруднено по сравнению с ферроценом и происходит преимущественно в свободное пятичленное кольцо. М-Ацетиламиноферро-цен и М-ферроцениламин ацетилируются уксусным ангидридом в присутствии фосфорной кислоты также в основном в незамещенное пятичленное кольцо [28]. [c.6]

Крам [56] исследовал влияние растворителя на электрофильное замещение у насыщенного атома углерода на примере катализируемого основаниями дейтерообмена способных к енолизации метиленовых соединений и нашел в диполярных апротондых растворителях чрезвычайно высокие скорости обмена. Например, дейтерообмен оптически активного 2-метил-З-фенилпропио-нитрила, протекающий с полной рацемизацией, при замене метанола на диметилсульфоксид ускоряется в 10 раз ( ), хотя оба растворителя имеют близкие диэлектрические проницаемости (32,6 и 48,9) [c.81]

Из С-металлированных К. синтезированы многочисл. производные, содержащие функц. группы. К.(12) вступают в р-ции радикального (окисление, галогенирование) и электрофильного (дейтерообмен, галогеиирование, внедрение атома 8, меркурирование) замещения по связям В—Н, напр. [c.330]

Другой реакцией замещения, которая не так проста, как кажется на первый взгляд, является дейтерообмен (схема 13) [30] Реакция не наблюдается в случае 2,6-диметилзамещенных (которые, как можно было бы ожидать, скорее более чувствительны к электрофильной атаке, чем у-пирон). Более того, оба атома кислорода пироновой системы обмениваются с кислородом воды, меченной Ю. Поэтому кажется вероятным, что дейтерообмен идет ие при протонировании определенных атомов углерода пиронового кольца, а при енолизации нециклического трикетопроизводного [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология