Дикарбонильные соединения, алкилирование О и ацилирование

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

S.S.1 Об алкилировании и ацилировании -дикарбонильных соединений [c.312]

Продукты алкилирования образуются, как правило, с количественными выходами. Алкилирование Р-дикарбонильных соединений всегда приводит к моно-С-алкилпроизводным наиболее легко реакция идет с иодистыми алкилами. При ацилировании Р-дикарбонильных соединений в зависимости от условий реакции получают О- или С-производные, например [c.388]

Среди очень важных в препаративном отношении методов создания новых С—С-связей сложноэфирная конденсация занимает особое глесто, поскольку образующиеся р-дикарбонильные соединения и их аналоги представляют собой вещества с тремя функциями. Поэтому из них можно получить множество других соединений, используя превращения кетогруппы [восстановление, см. разд. Г, 7.1.8.1 образование енаминов, см. схему (Г. 7.10в), реакции метиленовой группы (присоединение по Михаэлю, см, разд, Г. 7.4.3 ацилирование, см. разд. Г, 7.2.7 алкилирование, галогенирование, см. разд. Г, 7.2.9) и карбоксильной группы (омыление, кетонное расщепление, см. схему (Г.7.60) образование амидов, см, разд. Г, 7.1.5,2]. [c.164]

Алкилирование и ацилирование -дикарбонильных соединений, ацилирование арбоновых кислот и фенолов взаимодействием их таллиевых солей с алкил-ли ацилгалогенидами [c.387]

Полученные данные представляют определенный интерес при анализе стереохимии реакций 0-ацилирования (алкилирования) енолят-анионов р-дикарбонильных соединений. Очевидно, что если свободная энергия активации таких реакций меньше энергии активации г ис-те аис-конфигурационных переходов, то стереохимический состав продуктов реакций (при условии отсутствия их взаимной изомеризации) должен соответствовать конформа-ционному составу енолят-анионов, что и было показано при аци= лировании натрийацетоуксусного альдегида хлористым ацетилом в ДМФ нри —74° С. При проведении реакции при более высоких температурах, когда скорость конформационных переходов возрастает, стереохимический состав реакционной смеси не соответствует конформационному составу енолят-анионов. [c.237]

Алкилирование и ацилирование р-дикарбонильных соединений может приводить к трем первичным продуктам С-, Оцис- Z) и Отранс- Е). Гелии и сотр. [367], взяв в качестве примера ацетоуксусный эфир, составили обзорную схему этих направлений реакции [c.199]

Учитывая трудности, касающиеся алкилирования, можно было бы предположить, что аналогичные проблемы возникают и при ацилировании. Это действительно так при ацилировании с использованпем ацилгалогенидов и ангидридов. Однако эти реакции сравнительно редко используются в синтезе, поскольку соответствующие продукты (например, 1,3-дикарбонильные соединения) легче получать иными методами. Известные примеры реакций ацилирования данного типа отвечают ожидаемой модели. Для проведения ацилирования в этих случаях требуется один эквивалент очень сильного основания на 1 моль ацнлирующего агента, например [c.95]

Препаративное значение реакции выходит далеко за пределы получения простых кетонов или карбоновых кислот. В сложных синтезах важной их частью нередко является гидролиз и декарбоксилирование Р-кетоэфиров или малоновых эфиров. (Напишите схемы реакций для двух последних примеров в табл. ИЗ ) Из алкилированных N-ацилированных аминомалоновых эфиров (см. стр. 520) можно получать -аминокислоты, например глутаминовую кислоту из р-цианэтилацетаминомалонового эфира (см. табл. 125) и триптофан [схема (416, ///)] из скатилацетаминомалоно-вого эфира II). Получение этого соединения из грамина (/) и ацетамино-малонового эфира является примером алкилирования р-дикарбонильных [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология