Ментен он Ментол

На оксиде алюминия дегидратация спирта происходит обычно не как простое 1,2-элиминирование, а как стереоселективное гранс-элиминирование. Пайне наглядно показал это при изучении дегидратации ментола и неоментола на Л120з из ментола (I) образуется преимущественно ментен-2, а из неоментола (II) — ментен-3 (табл. 13). [c.96]

Важнейшим соединением этого ряда является Д -ментен, называемый часто просто ментеном. Он содержится в тимиановом масле легко получается при дегидратации ментола (по ксантогеновому методу, см. стр. 61) или при отщеплении НС1 от хлористого ментила [c.811]

Дегидратация циклических и бициклических терпеновых спиртов дегидратация борнеола в камфен при 350°, ментола в ментен при 370° и борнеола в камфен при 220° Окись алюминия (кизельгур, отбеливающая земля, силикагель, активный уголь), окись алюминия с небольшим количеством окиси меди 1834, 1839 [c.134]

Ментол Ментен-1 (I), мен-тен-2 (П), ментен-3 (III) АЬОз 280° С, 8 превращение 100%, состав изомеров I — 10% II — 15% III — 37% др.— 37%. АЬОз, обработан NH3 условия те же, превращение 87%, состав изомеров 1 — 4,4% II —65% 111 — 29% др.— 1%. АЬОз, обработан триметиламином условия те же, превращение 100%, состав изомеров 1 — 4% II —78% 111—18%. АЬОз,обработан пиперидином условия те же, превращение 44%, состав изомеров I —1% II —83% III— 16%. АЬОз, обработан пиперидином 280° С, 1 ч , превращение 91%, состав изомеров I — 4% II — 73,5% III — 22% [673]. См. также [666] [c.178]

Отнятием воды от ментола получается непредельный углеводород— ментен [c.474]

В ментоле (I) у и имеются в распоряжении атомы водорода в цис-положении, которые на схеме (5.43) показаны с помощью скобок. Поэтому отщепление может происходить и в том, и в другом направлении. Относительные количества обоих олефинов соответствуют ожидаемым, если принять во внимание термодинамическую стабильность (Д -ментен стабильнее). [c.232]

Дегидратация /-ментола по реакции Чугаева приводит с выходом 70% к ментену-3. Так как эта пиролитическая реакция протекает путем 2 ис-элиминирования через циклическое переходное состояние (см. 5.7) и поскольку ментен-2 также находится в числе возможных продуктов реакции, экспериментальные данные являются дальнейшим свидетельством предпочтительного отщепления третичного атома водорода [c.199]

Когда дегидратацию ментола проводят на кислотной окиси алюминия или при большом времени контакта, ментен-2 может изомеризоваться в более стабильные ментены-1 и -3. Для того чтобы избежать консекутивных реакций, протекающих по механизму кислотного катализа, окись алюминия можно модифицировать либо. добавлением пиридина к ментолу, либо пропусканием аммиака яа катализаторе во время дегидратации. [c.68]

Ментол (-)-Ментон (+)-Ментен-2 (+)-Ментен-3 [c.281]

При нафевании с дегидратирующими агентами ментол превращается в основном в w-3-ментен. Ментол и изоментол дегидратируются труднее, а этерифицируются легче, чем неоментол и неоизоментол. При окислении хромовой смесью ментол и неоментол превращаются в ментон, а изоментол и неоизоментол - в изоментон. При пропускании над медью (230 - 240 °С) ментол дегидрируется в тимол, а при нагревании с uSO ( 270 °С) образуется w-цимол. При нагревании с HI все изомеры ментола дают w-ментан. [c.64]

Ментон d-Пулегон Д -п-Ментен (I) Д -/г-Ментен [мен-тон, ментол] M0S3 97 бар, 200° С. Выход I — 40—60% [663]. См. также [685, 686] [c.819]

Превращение терпенов а-терпи-неол превращается в дипентен ментол в ментен борнеол в камфен гераниол в мирцен цитраль в п-цимол цитронеллаль в изопуле-гол [c.364]

Данные опытов согласуются с этими требованиями. Так. В. Хюккель с сотрудниками нащел, что ментол (5.43,1) при отщеплении по Чугаеву дает преимущественно Д -ментен (П1) в то время как неоментол (И) переходит главным образом в Д" ментен (IV) [c.232]

В качестве примера рассмотрим схему элиминирования для цис, цис-декалола-1 (см. рис. 86 на стр. 167). Образование Л -ич с-Л 2.окталина ясно показывает, что дегидратация протекает как транс- элиминирова ние окись алюминия действует как сольватирующий агент и как 1у1Слот-но-основной бифункциональный катализатор [156]. При дегидратации ментола на окиси алюминия было найдено, что основным продуктом является ментен-2[159, 160]. Ментен-3 также образуется даже при низкой степени дегидратации, как и следы ментена-1, хотя образование последнего нельзя ожидать при простом 1,2-элиминировании воды. [c.166]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

Несмотря на важность всестороннего исследования подобных адсорбентов, до сих пор не разработан достаточно надежный метод количественной оценки их стереоспецифичности в отношении оптических изомеров. Возможно несколько путей определения специфичности такого рода адсорбции адсорбционное разделение рацемата (или поевдорацемата) на антиподы сравнительная адоорбция рацемата и антиподов выделение избытка антипода из смеси его с рацематом разделение диастереоизомеров разделение смеси оптически активных соединений различных классов. Последний случай рассмотрен на примере адсорбционного разделения смеси ментен — ментон — изоментон — ментол [97]. [c.64]

Б работе [97] исследованы условия аналитического и препаративного разделения сложной смеси, содержащей ментен — ментон — изоментон — ментол. Адсорбционная хроматография смеси на силикагеле КСК (элюат — гептан + 0,5% циклогексанона) дает достаточно четкое разделение компонентов, контролируемое но оптическому вращению фракций. Применение силикагеля, сформованного в присутствии d-винной кислоты, резко повышает его адсорбционную способность по отношению к ментону и изоменто-ну и особенно к ментолу. [c.65]

Ментен принадлежит, несомненно, к настоящим нафтиленам и, судя по весьма вероятно тождественности нафтенов Сд Ноо из ментола и терпина, для ментена возможны три формулы [c.499]

Далее в письме кратко излагаются исправления Ф. М. Флавицким экспериментальных данных Бертело о моно- и дихлоргидратах терпенов, т. е. продуктах воздействия на терпены НС1 и 2НС1. Этот вопрос подробно разобран Флавицким в статьях и докторской диссертации, содержание которых будет рассмотрено ниже. А. М. Бутлеров одобрил работу Флавицкого и подчеркнул, что выдвинутые им положения согласуются с тем, что сам А. М. Бутлеров предполагал Я, правду сказать, давно сомневаюсь в точности наблюдений Бертело, Ваши же наблюдения теперь обещают упростить и разъяснить дело и связать терпены с другилга углеводородами, Я рад, что оправдалась мысль относительно действия H2SO4 она была и у меня еще весной, например, я запаял и оставил лежать в трубках мятное масло со спиртом и H2SO4, рассчитывая, что ментен перейдет в ментол. Трубка эта лежит до сих пор... [215]. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология