Ильинский, каталитическое сульфирование антрахинона

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

Влияние катализаторов на течение реакции сульфирования. Сульфирование в присутствии ртути. М. А. Ильинский в 1891 г. открыл, что ртуть оказывает каталитическое действие при сульфировании антрахинона. [c.103]

Открытие каталитического влияния солей ртути на сульфирование антрахинона и внедрение этого процесса в технологическую практику является заслугой выдающегося русского химика М. А. Ильинского. [c.633]

М. А. Ильинским было установлено, чтО при получении- -сульфокислоты антрахинона для полного устранения каталитического влияния следов ртути, которые могут присутствовать как в олеуме, так и в антрахиноне и вызвать частично ос-сульфирование, можно с успехом пользоваться введением в реакционную смесь хлористого н-атрия. [c.76]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

На примере антрахинона легко показать, что сопряжение двух электрофильных групп с бензольным ядром вызывает уменьшение электронной плотности всех положений бензольных ядер, что приводит к понижению активности антрахинона к реакциям электрофильного замещения. Например, антрахинон сульфируется в жестких условиях, образуя р-антрахинонсульфокислоту (отсутствуют пространственные препятствия, создаваемые в а-положениях карбонильной группой). Однако открытая М. И. Ильинским в 1903 г. реакция каталитического сульфирования антрахинона в присутствии солей двухвалентной ртути привела к синтезу а-антрахинонсульфо-кислоты [c.500]

Влияние катализатора. Вопрос о значении катализаторов в процессе сульфирования изучен недостаточно. Между тем их роль в целенаправленном синтезе сульфопроизводных несомненна. Еще в 1891 г. М. А. Ильинский установил каталитическое действие солей ртути, которые влияют не только на скорость, но и на место вхождения сульфогруппы в молекулу антрахинона. Сульфирование антрахинона в присутствии ионов ртути приводит к а-антра-хино.нсульфокислоте, а без катализатора — к р-изомеру [c.125]

В реакции сульфирозаиия катализаторы играют небольшую роль. Наиболее интересный случай каталитического влияния—сульфирование антрахинона в присутствии (Сульфата ртути (М. И. Ильинский, 1892). При сульфировании антрахинона олеумом без катализатора образуется главным образом р-антрахинонсульфокисло-та, тогда как в присутствии солей ртути — а-сульфокис-лота. [c.102]

Роль катализатора в гомогенной каталитической реакции принято объяснять его химическим воздействием на реагирующие вещества, с возможным образованием некоторых промежуточных соединений. Скорость такой каталитической реакции прямо пропорциональна концентрации катализатора. Из числа таких реакций следует прежде всего напомнить случай сульфирования антрахинона в присутствии солей ртути (реакция М. А. Ильинского), приводящего к образованию исключительно а -сульфокислот антрахинона, а также применение катализатора в реакциях галоидирования и в реакциях замены атома галоида в галоидопроизводных на различные атомные группировки. При этом достаточно лишь напомнить о возможности получения анилина из технически доступного и весьма дешевого хлорбензола и кубовых антримидных красителей (см. стр. 218). [c.51]