Сульфирование в присутствии ртути и других катализаторов

Сульфирование в присутствии ртути и других катализаторов [c.75]

В присутствии катализатора [соли ртути(II)] происходит меркурирование в а-положения с последующим обменом ртути на сульфогруппу [417]. Так как сульфогруппа дезактивирует коль-до, с которым она связана, но незначительно снижает скорость сульфирования в другое кольцо, наряду с моносульфокислотами в каждом случае образуется смесь дисульфокислот без катализатора — 2-сульфокислота (45) и смесь 2,6- и 2,7-дисульфокислот, с добавкой катализатора — 1-сульфокислота (44) и смесь [c.193]

При исследовании каталитического действия различных сульфатов и окислов на скорость сульфирования бензола 70%-ной кислотой при 242—260° [17] найдено, что самым активным катализатором является смесь сульфата натрия и пятиокиси ванадия. Бензол и другие углеводороды количественно сульфируются при комнатной температуре избытком серной кислоты в присутствии сухой инфузорной земли или животного угля [18]. Бензолсульфо-кислота вместе с другими продуктами реакции образуется при действии иода и серной кислоты на бензол при 170—180°, а также при нагревании серной кислоты с иодбензолом [19]. Гладкое превращение дифенилртути в ртутную соль бензолсульфокислоты под действием серного ангидрида [20] может дать некоторые указания на механизм каталитического влияния солей ртути на некоторые [c.11]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

Гольдберга сульфирование велось от 4 до 5 час. при 155—160 2,3 весовыми частями 20%-ного олеума. При дальнейшем сульфировании моносульфокислот бралось 6 частей олеума, и процесс-вели в течение 10—И час. Во втором столбце таблицы указано, велась ли реакция в присутствии или в отсутствие сульфата ртути.. Некоторые из приведенных в табл. 23 соединений просульфированы уже раньше [799, 800], но строение образующихся сульфокислот не было определено, нока не получили из них ди- и три-хлорантрахиноны [798], строение которых известно. Далее было найдено, что 2-хлорантрахинон дает при сульфировании в отсутствии катализатора одну единственную моносульфокислоту, а в-присутствии ртути еще один изомер [800]. Полученную из тет-рахлорбензоилбензойной кислоты [801] предполагаемую 1,2,3, 4-тетрахлор антрахинон дисульфокислоту следовало бы исследовать дополнительно, так как ни в одном другом аналогичном, случае не удалось ввести две сульфогруппы в одно и то же бензольное кольцо антрахршоновой молекулы так же маловероятно замыкание кольца в дисульфокислоте. [c.121]

Известны, одпако, немногие примеры изменения характера ориентации под влиянием катализаторов. Один из них— реакция сульфирования антра-хинона по Ильинскому 21], когда в присутствии ртутного катализатора вместо Р-сульфокислоты образуется а-антрахинонсульфокислота. Другой пример—сульфирование бепзолсульфокислоты, когда присутствие ртути повышает количество п-изомера более чем в 15 раз [22]. Возможно, что столь значительное влияние катализатора в двух приведенных случаях связано с превращением ионного механизма реакции сульфирования в радикальный. [c.345]

Сульфирование соли антрахинон-1-сульфокислоты в отсутствие катализатора 40%-ным олеумом [7776, 795] дает 68% 1,6-и 32% 1,7 Дисульфокислот, тогда как сульфирование 2-сульфокислоты в присутствии катализатора (сульфата ртути) [7776, 784а, 796] дает 41% 1,6- и 59% 1,7-дисульфокислот. Эти результаты показывают, что положение, занимаемое сульфогрупной в одном кольце антрахиноновой юлекулы, заметно влияет на положение, в которое вступает сульфогруппа входящая в другое кольцо. [c.120]

Применялись также различные другие окислители. Бромистое серебро и ион серебра [387] являются катализаторами сульфирования и-фенилендиамина и его N,N-диэтильнoгo производного. Двуокись свинца, гидроокись двухвалентной меди и бромистое серебро приводят к образованию моно- и дисульфонатов гидрохинона и пирокатехина [415]. Окислы железа, ртути и свинца [53], нитрит натрия [58] вызывают образование сульфоната из 2-оксп-З-нафтой-ной кислоты. Использование двуокиси марганца и сульфита одновалентной ртути приводит (с 3%-ным выходом) к смеси 2- и 4-сульфонатов 1-нафтола [61] производные 1-нафтиламина получаются в этих условиях с 17 %-ным выходом. Различные сульфонаты 2-нафтола были получены при действии сульфита в присутствии различных окислителей [60] со следующими выходалги (в %) [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология