Соединения трехвалентного таллия

Б. Соединение трехвалентного таллия [c.621]

Элементы подгруппы галлия входят в главную подгруппу III группы периодической системы. Основные физико-химические характеристики рассматриваемых элементов приведены в табл. IV. 1. Свойства во многом подобны свойствам бора и алюминия, однако при переходе к таллию эта аналогия значительно ослабевает. В отличие от бора и алюминия, галлий и его аналоги способны проявлять переменную валентность -4-3, +2, +1, причем соединения низшей валентности весьма неустойчивы у галлия, несколько устойчивее у индия, а соединения трехвалентного таллия являются окислителями и легко переходят в соединения Т1+. Последние напоминают по свойствам, с одной стороны, соединения тяжелых щелочных металлов (гидроокись, карбонат), а с другой — соединения серебра (галогениды, сульфид и др.). Имеется также некоторая аналогия свойств таллия и соседнего с ним свинца. [c.289]

Соединения трехвалентного таллия часто проявляют заметную склонность к комплексообразованию (например, хлорид). Поскольку, однако, в общем слз ае этого не наблюдается, то в водном растворе соли обычно сильно гидролизованы, например нитрат и сульфат, которые уже при стоянии на влажном воздухе постепенно выделяют гидрат окиси трехвалентного таллия. Растворы солей одновалентного таллия вследствие гидролиза имеют щелочную реакцию, гидролиз солей трехвалентного таллия вызывает кислую реакцию раствора. [c.421]

Соединения таллия весьма ядовиты. Помимо воздействия на нервную систему и органы пищеварения, они вызывают выпадение волос из-за этого свойства соединения таллия находят применение в качестве средства для удаления во ос при грибковых заболеваниях. Иногда их применяют в медицине и для других целей. Соединения трехвалентного таллия в водном растворе легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия например, хлорная или бромная вода количественно окисляют в растворе соединения одновалентного таллия в трехвалентный. [c.421]

Адсорбция. Адсорбция на стекле была изучена для Tl и TF+. Как известно, в результате гидролиза соединений трехвалентного таллия образуется труднорастворимый гидрат окиси даже в кислых растворах. В то же время гидрат окиси одновалентного таллия приближается по свойствам к наиболее сильным щелочам, и одновалентный таллий удерживается в растворе в форме катиона при любых концентрациях гидроксильных ионов. [c.220]

Аналогичные реакции окисления были осуществлены и в отношении селенида одновалентного таллия [268, 269]. В результате этих реакций образовались 5 новых соединений трехвалентного таллия. [c.154]

Соли трехвалентного таллия в общем менее устойчивы, чем соли одновалентного таллия, они гидролизуются водой, а их водный раствор имеет кислую реакцию. Соединения трехвалентного таллия обладают окислительными свойствами и в водном растворе могут быть легко восстановлены до соединений одновалентного таллия. [c.354]

При растворении таллия в горячей концентрированной азотной кислоте получается соединение трехвалентного таллия. Разбавленная азотная кислота окисляет его до одновалентного состояния. При действии соляной кислоты образуется соединение одновалентного таллия. [c.174]

Поэтому исследовательская работа по изучению и применению комплексных соединений трехвалентного таллия в аналитической химии должна помочь преодолеть недостатки существующих методов определения таллия и разработать новые, отвечающие современным требованиям в отношении простоты, скорости, точности, избирательности и чувствительности методов определения таллия. [c.194]

Ком плексные соединения трехвалентного таллия с фенан-тролином [Tlphen2]J3 или дипиридилом [Tldipyf2]J3 отличаются оранжево-красной окраской и малой растворимостью в воде, что позволяет обнаруживать Т1 + при концентрациях до 1 1 ООО ООО [850]. [c.41]

Триалкильные соединения таллия малоустойчивы и их трудно получить. Несколько легче можно получить диалкильные соединения типа T1R2X(R — алкил, X— одновалентный кислотный остаток). Эти соединения, относительно большая устойчивость которых характерна для таллия, по своим свойствам как бы не являются соединениями трехвалентного таллия, а значительно ближе относятся к соединениям одновалентного таллия. В основе алкильных соединений таллия лежит одновалентный радикал [TIR2] с резко выраженным электроположительным характером. Этот радикал может существовать в растворе в виде свободного иона [ТШг] и образовывать с различными кислотными остатками соединения, которые по своим свойствам, например по растворимости, в значительной мере являются аналогами соединений одновалентного таллия и являются весьма устойчивыми так, они не разлагаются при нагревании с водой или со щелочью. Для приготовления алкильных соединений тг лия по методике Мейера лучше всего исходить из соответствующего алкилмагнийхЛорида и треххлористого таллия. Реакцию ведут в эфирном растворе [c.427]

Со времени открытия М. А. Ильинским каталитического сульфирования антрахинона было немало безрезультатных попыток заменить ртуть другим катализатором Только в 1931 было показано, что ориентирующим влиянием,. аналогичным ртути, обладают соединения трехвалентного таллия. Сульфирование антрахинона в присутствии окиси таллия дает сульфокислоту, по качеству и выходу соответствующую получаемой при сульфировании со ртутью. Применение при сульфировании антрахинона соединений ртути различной валентности или металлической ртути приводит к практически одинаковым результатам. В отличие от этого с азотнокислым таллием (I) обнаружено образование только Р-сульфоизомеров. Поскольку известно, что таллий, подобно ртути, способен замещать ароматически связанный водород, каталитическое действие соединений трехвалентного таллия служит дополнительным подтверждением промежуточного образования металлоорганических соединений в процессе а-сульфирования антрахинона. [c.60]

Так, при присоединении селена к Т1Вг получается соединение трехвалентного таллия, структурную формулу которого условно можно изобразить как Вг—Т1=8е. При взаимодействии же металлического Т1 с ЗсзВгг происходит расщепление связи 8е— е и образуется соединение одновалентного таллия Т1—8е—Вг. При ИК-спектроскопическом исследовании эти структуры различаются наличием или отсутствием полосы поглощения связи Т —8е и разными частотами связей Т с Вг. Этот вид изомерии мы назвали валентным, и совершенно ясно, что он может реализоваться только в химии соединений со смешанными лигандами. [c.224]

Существование таллия в двух сравнительно устойчивых валентных со-стояних (одно- и трехвалентном) позволяет разработать для него значительно большее число аналитических методов, чем для индия и галлия. Эти методы основаны как на осаждении нона одновалентного таллия (реже трехвалентного), так н на окислении Т1(1) до Т1(1И) или восстановлении Т1 (III) до Т1(1). По многим свойствам ионы Т1(1) и Т1(П1) значительно отличаются друг от друга. Особенно резко различие проявляется в склонности к комплексообразованию последняя отчетливо выражена у иона трехвалентного таллия и почти отсутствует у одновалентного иона. Способность трехвалентного таллия к образованию различных комплексных соединений до последнего времени почти не была изучена. В то же время разнообразные комплексные соединения трехвалентного таллия открывают большие возможности в разработке избирательных и чувствительных методов определения таллия. Опубликовано сравнительно большое число методов открытия и определения таллия, но справочник Фрезениуса и Яндера 11] и обзор Андерсона [2] в известной мере устарели и не дают представления о современном состоянии аналитической химии этого элемента. [c.182]

В своих соединениях таллий проявляет положительную одно- и трехвалентностъ. Соединения одновалентного таллия в общем наиболее устойчивы. Соединения трехвалентного таллия легко восстанавливаются до соединений одновалентного таллия и являются поэтому весьма сильными окислителями. Соединения одновалентного таллия во многом похожи на соединения щелочных металлов. Так, гидроокись ТЮН легко растворяется в воде и является сильным основанием. Весьма хорошо растворимый карбонат похож на соду и К2СО3. Как и щелочные металлы, одновалентный таллий образует большое количество прекрасно кристаллизующихся солей. Соли одновалентного таллия в большинстве случаеЬ бесцветны. При нагревании они относительно летучи. Многие из них кристаллизуются без воды, как соли тяжелых щелочных металлов. Водные растворы солей таллия со слабыми кислотами вследствие гидролиза обладают щелочной реакцией. [c.376]