Изотерма адсорбции прерывная

Все рассмотренные зависимости получены в предположении непрерывных функций распределения по энергиям адсорбции. Однако, исходя из конечного числа тех структурных факторов, которые, как было упомянуто в начале данной главы, могут определять различия в энергиях адсо збции на разных местах поверхности ( собственную Р1еоднород-ность), на твердых электродах достаточно широкую и непрерывную функцию распределения по энергиям адсорбции ожидать трудно. Возможность описания экспериментальных данных уравнениями, отвечающими непрерывным функциям распределения, ио-видимому, связана с тем, что эти функции являются аппроксимацией более сложных распределений мест ио энергиям адсорбции. Необходимо учитывать ограниченную точность экспериментального определения заполнений. Расчет на ЭВМ, иаиример, показал, что изотерму, отвечающую прерывной неоднородности с пятью группами мест, на каждой из которых выполняется изотерма Лэнгмюра, экспериментально трудно отличить от логарифмической изотермы. [c.95]

Претр изучая адсорбцию водорода на металлическом никеле, пришел к выводу, что эта изотерма адсорбции может быть выражена двумя, тремя уравнениями Лэнгмюра, что может быть следствием только прерывности в изменении свойств поверхности. [c.450]

Лэнгмюр в своих более поздних статьях [i ] рассмотрел два возможные случая q,< q и q 2-ли силы взаимодействия между молекулами адсорбированного вещества больше сил взаимодействия между адсорбентом и адсорбированным веществом, т. е. в случае, когда молекулы адсорбированного вещества имеют тенденцию к образованию островков ( lusters) в первом слое. Сверху этих островков могут адсорбироваться второй, третий и даже следующие по порядку слои молекул, прежде чем будет заполнен первый слой. Когда молекулы иода, кадмия или ртути конденсируются на поверхности стекла при не слишком низких температурах, то при этом наблюдается образование дискретных кристаллов конденсирующегося вещества. Этот факт свидетельствует о том, что, например, силы взаимодействия между молекулами иода больше сил взаимодействия ме кду иодом и стеклом. Лэнгмюр считает, что при q qi во всех случаях образуется прерывная конденсированная пленка, а не равномерный слой, соответствующий истинной ван-дер-ваальсовой адсорбции. В гл. VI будет показано, что эти соображения приводят к непрерывной изотерме адсорбции, вогнутой при низких [c.93]

Вейнгертнер[ ] предложил другое доказательство возможности процесса конденсации в адсорбированном слое. В работах Семенова и Поляни указано, что конденсация происходит при очень низких давлениях, поэтому он проследил за признаками конденсации в области низких давлений, соответствующей линейной изотерме адсорбции. Он измерял изотермы адсорбции метана, этана и пропана на угле и нашел, что наклоны линейных участков изотерм, полученных при температурах ниже критической, дают заметные характерные флюктуации около их среднего значения. (При температуре выше критической наклоны изменялись мало и без соблюдения закономерности.) Если распределение теплот адсорбции на поверхности является прерывной функцией и если конденсация на разных участках подчиняется уравнению Семенова [ ], то получаются такие же флюктуации наклонов изотерм, какие были найдены Вейнгертнером. Флюктуации были обнаружены нри давлениях меньше 0,01 мм. [c.593]

При 2 получается изотерма более привычног формы, выпуклая при низких значениях давления т. е. изотерма, напоминающая кривые рис. 3—6). о мере повыщения давления поверхность покрывается адсорбированным слоем, толщиной в одну молекулу. Лэнгмюр считает [1 ], что после заполнения первого слоя необходимо очень значительное повьппе-ние давления для образования второго слоя. Однако обычно опыт не дает подобных прерывных изотерм. Г[ри хемосорбции настолько больше д2, что второй слой вообще не может образоваться, и наблюдается только мономолекулярная адсорбция. В случае ван-дер-ваальсовой адсорбции д лишь немногим больше 2, и поэтому образование второго слоя начинается прежде окончания заполнения первого слоя [ ]. [c.94]

Если предложенное объяснение правильно, то оно приводит к двум следствиям, которые легко могут быть проверены на опыте. Прежде всего неоднородность поверхности должна обнаружиться при проведении адсорбции вплоть до более высоких давлений, при которых будет покрыта ббльшая часть поверхности. В этом случае изотерма, построенная в координатах уравнения (38), должна дать отклонение от прямой, свидетельствующее о неоднородности поверхности, причем это укажет на необходимость применения уравнения (39) вместо, уравнения (21). В литературе по адсорбции известно очень много примеров таких изотерм, относительно которых авторы пишут, что к этим изотермам уравнение Лэнгмюра не применимо>. На рис. 40 изображены данные Райерсона и Уишерта[ ] по адсорбции хлора на силикагеле в координатах уравнения (38). Из рисунка видно, что ни одна из изотерм не дает прямой линии, и, следовательно, уравнение (21) не соблюдается. Однако при некотором воображении все эти изотермы можно разбить на некоторое число прямолинейных отрезков, каждый из которых будет соответствовать адсорбции на тех участках поверхности, которые характеризуются примерно постоянным значением теплоты адсорбции. Конечно, мы можем с тем же успехом провести через экспериментальные точки непрерывные кривые без изломов и считать, что в данном случае мы имеем дело с непрерывным, а не дискретным распределением д по поверхности. На поверхности, образованной кристаллами, можно ожидать существования сравнительно небольшого числа различных типов поверхностей, соответствующих различным кристаллографическим граням. Это могло бы привести к прерывному распределению величин д. Для аморфных адсорбентов число адсорбционных центров, характеризующихся различными значениями теплоты адсорбции, может быть, вероятно, настолько велико, что соответствующая изотерма в координатах уравнения (38) должна быть скорее непрерывной кривой, чем ломаной кривой типа рис. 40. [c.114]

Хотя нет никаких сомнений относительно существования явления ступенчатых изотерм, имеется значительное расхождение относительно существования ступеней в отдельных индивидуальных с.пучаях. Так, Бэрредж [ , применяя динамический ретентивный метод, нашел правильные прямоугольные ступени при адсорбции паров силикагелем Фостер [5 ), пользуясь статическим вакуумным методом, не обнаружил никаких ступеней а Чемберс и Кинг применяя свой гидрометрический метод, обнаружили прерывности, но не нашли ни правильных, ни прямоугольных ступеней. [c.467]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология