Адсорбция хлора

Рис. У,8. Зависимость — А(7 от Г для адсорбции хлоро-прена на графитированной термической саже (ив статических измерений в интервале температур от 25 до 80 °С).

Рис. 152. Адсорбция хлор-ионов на одном и том же электроде из хрома

II. Механизм разрушения пленки предусматривает механическое разруше-пассивной пленки, и таким образом участок обнаженной поверхности металла подвергается воздействию электролита. Беспрепятственный доступ агрессивных анионов к поверхности металла предотвращает его репассивацию на этих участках. Разрушение пленки происходит под влиянием электрострикции, вызванной адсорбцией хлор-ионов. [c.98]

Адсорбция хлор-ионов на хроме является необратимой, во времени она растет, достигая в конечном итоге предельных значений. Адсорбированные ионы хлора прочно связаны с поверхностью металла и удалить их катодной [c.73]

Растворению платины предшествует стадия разряда ионов С1 с образованием комплекса Р1—С1, связь платины с решеткой металла ослабляется, что и создает условия для растворения. Для объяснения экспоненциальной зависимости типа (70.6) было использовано представление о полярности связи кислорода с поверхностью платины. Так как слой диполей кислорода развивает такой же по знаку скачок потенциала, как и скачок потенциала в ионном двойном слое при положительном заряде поверхности (см. 16), то присутствие кислорода ослабляет электрическое поле двойного слоя, что в соответствии с теорией замедленного разряда тормозит растворение. Можно также предположить уменьшение энергии адсорбции хлора при адсорбции кислорода на поверхности платины. [c.370]

Пересыпьте активированный уголь с адсорбированным хлором (полученный в опыте 1, в) в пробирку и закрепите в лапке штатива (рис. 42). Закройте пробирку пробкой с отводной трубкой и опустите трубку в пробирку с иодидом калия. Подогрейте активированный уголь пламенем горелки. Что происходит с раствором К1 Как влияет повышение температуры на адсорбцию хлора углем [c.72]

Графит — более пористый материал, чем уголь. Это способствует большей адсорбции хлора и устойчивости [c.89]

Наиболее сильная поляризация наблюдается в начальный период испытания, затем, с увеличением плотности тока, поляризуемость падает, что связано с усилением адсорбции хлор-ионов по мере смещения потенциала в положительную сторону. [c.55]

Рис. 40. Совместная адсорбция хлор-и гидроксил-ионов иа электро,це из прессованного порошка хрома

Введением в электролит сульфат-ионов можно, однако, воспрепятствовать адсорбции хлор-ионов. Как и предполагалось, ионы сульфата адсорбируются преимущественно металлической поверхностью, и при соответствующей их концентрации полностью вытесняют хлор-ионы с поверхности электрода (рис. 39). [c.74]

Активирование поверхности в данном случае, вероятно, обусловлено адсорбцией хлор-ионов, вытесняющих с поверхности кислород. [c.131]

Эта теория применима только к проводникам, и поэтому ее приложение ограничено углем и металлами. Адсорбция двуокиси углерода на угле [ °] укладывается в рамки этого уравнения, тогда как адсорбция хлора на силикагеле [ 1] и адсорбция этилена на силикагеле и окиси алюминия не подчиняю я уравнению Магнуса. Изотермы адсорбции на силикагеле и окиси алюминия отличаются от изотерм на угле в том отношении, что они не обнаруживают линейного участка при более высоких давлениях. Применение уравнения (62) часто приводит к мнимым [c.132]

Шилов, Дубинин и Торопов[з°] приготовили очень тесные смеси древесного угля и силикагеля и измерили адсорбцию бензола, воды, хлора и аммиака на этих адсорбентах. Результаты, полученные этими исследователями, изображены на рис, 168, причем величины адсорбции в процентах от веса адсорбента выражены в зависимости от состава адсорбента. Адсорбция хлора и аммиака была измерена путем пропускания паров над адсорбентом до постоянного привеса адсорбента адсорбция паров бензола и воды измерялась путем выдерживания адсорбента над жидкостью в эксикаторе до достижения достоянного веса. Кдк видно из [c.667]

Адсорбция хлора активированным углем [c.150]

Для наблюдения адсорбции хлора углем собрать прибор по рис. 89. [c.150]

Рис. 154. Адсорбция хлор-ионов на хроме из растворов

Характерно, что несмотря на одинаковые условия проведения всех экспериментов количество адсорбированного хлора было различным. В первом опыте, проводимом на свежем электроде после описанной предварительной обработки, адсорбция хлор-ионов наблюдалась только при больших положительных значениях потенциала (рис. 152, кривая I), начиная с +1,3 в. Но если после этого электрод подвергали снова катодной поляризации и повторяли опыт в свежем активном растворе хлористого натрия, то поглощение ионов хлора сильно возрастало, причем в этом случае оно начиналось не при +1,3 в, а при 0,8 в. Таким образом, при первом измерении происходила как бы активация поверхности — снижение какого-то барьера, препятствующего адсорбции хлор-ионов на хроме. Во втором опыте наблюдались максимальные значения адсорбции при всех потенциалах. При последующих опытах (рис. 152, кривые 3 я 4) количество адсорбированных ионов хлора уменьшалось. Это уменьшение можно объяснить тем, что хлор-ионы, необратимо адсорбировавшиеся в предыдущих измерениях, препятствуют дальнейшему поглощению хлора. [c.310]

Необратимость адсорбции хлор-ионов на хроме непосредственно видна из того, что десорбция их не может быть вызвана даже длительной катодной поляризацией при потенциале —1,2 б. Отсутствие воспроизводимости данных, полученных на одном и том же электроде, заставило применять для каждого изме- [c.310]

На рис. 153 показано изменение адсорбции хлор-ионов во времени при постоянном потенциале, равном 1,0 в. Как видно, количество адсорбированных анионов непрерывно растет в течение первых двух часов, затем наступает насыщение и кривая идет со слабым наклоном вверх. [c.311]

На рис. 155 показано влияние ионов гидроксила в растворе хлористого натрия на величину адсорбции хлор-иона. Следует отметить, что ионы гидроксила по сравнению с сульфат-ионами гораздо сильнее препятствуют адсорбции ионов хлора (ср. кривые 2 п 3 рис. 155). Таким образом, и сульфат-ионы, и ионы гидроксила обладают способностью препятствовать адсорбции хлор-ионов на хроме. Вместе с тем известно, что эти же ионы являются ингибиторами точечной коррозии нержавеющих сталей, содержащих хром в качестве легирующего элемента. Очевидно, можно сделать вывод, что указанные анионы препятствуют [c.311]

Рис. 155. Адсорбция хлор-иоиов на хроме из растворов

При увеличении концентрации активатора потенциал стали смещается все более в отрицательную сторону (рис. 171, кривая 2), что затрудняет адсорбцию хлор-ионов и уменьшает число питтингов, возникающих на поверхности стали. [c.333]

Для точечной и язвенной коррозии, как и для других особых случаев коррозии, характерна высокая коррозионная стойкость всей поверхности металла и интенсивное развитие коррозии на отдельных ее участках. Эти участки, как правило, имеют различные поверхностные дефекты. Вместе с тем на отдельных участка.х металла может происходить избирательная адсорбция хлор-ионо 5 или других активаторов, способствующих точечной коррозии. [c.66]

Однако встречаются и такие поверхности, для которых эта теория оказывается неприменимой. Рассмотрим, например, приведенные на рис. XIII, 1 данные об адсорбции хлора на сили- [c.332]

Активирующее действие хлоридов на растворение никелевых анодов объясняется спедифической адсорбцией хлор-ионов, в результате чего с поверхности никеля удаляются кислород, гидроксильные -ионы и другие пассивирующие ее чужеродные частицы. Кроме того, растворимость хлористого никеля выше, чем сернокислого. [c.407]

При повышенных температурах пентапласт стоек к абгазам хлорирования этилового спирта (хлористый водород — 85—90%, хлор—5—10%, хлорэтил — 2—3%) до 45 °С, перхлорэтилену при 50 °С, спиртовой адсорбции хлора (сумма альдегидов по хлоралю 8—10%, соляная кислота 10—15%, вода 10%, остальное — этанол) при 35—50 °С, полихлорпропану при 40 °С, четыреххлористому углероду при 40 С, смеси перхлорэтилена (42,5%) с четыреххлористым углеродом (53,8%) и хлорэтаном (3—5%) при наличии следов хлористого водорода и хлора при 40 °С, 25—30%-ной соляной кислоте при 40—100 С, соляной кислоте с примесью монохлоруксусной кислоты, фенолам и дихлорфенолам при 30—40 °С, хлористому водороду при 100 С, хлористому натрию при 90 °С. [c.272]

АДСОРБЦИЯ ХЛОР-ИОНА НА СТАЛИ 12Х18Н10Т в ПРИСУТСТВИИ в РАСТВОРЕ ДРУГИХ АНИОНОВ [1.44] [c.76]

Рис. 1.76. Зависимость адсорбции хлор-ионов на поверхности стали 12Х18Н10Т от концентрации Na l и длительности выдержки (цифры у кривых) при потенциале коррозии данные Герасимова В. В. и др.1

Парсонс [1] рассчитал дТ д 1п Р) ц для изотерм, приведенных в табл. 5, за исключением изотермы Фрумкина и модифицированной Н.Р.Ь.-изотермы, и сравнил результаты, полученные этим методом расчета, с экспериментальными значениями С—Сь. Хорошее согласие с данными Баркера и Файрклота [57] по адсорбции хлор- и бром- ионов в 1,5 М хлорной кислоте было получено при применении изотермы Тёмкина. (Использовались значения Сь для хлорной кислоты.) Совпадение было в равной мере хорошее для экспериментальных данных по адсорбции тиомочевины в 0,1 М фтористом натрии, взятых из работы Шапинка и др. [40]. Менее удовлетворительным, однако, оно было в том [c.118]

Если предложенное объяснение правильно, то оно приводит к двум следствиям, которые легко могут быть проверены на опыте. Прежде всего неоднородность поверхности должна обнаружиться при проведении адсорбции вплоть до более высоких давлений, при которых будет покрыта ббльшая часть поверхности. В этом случае изотерма, построенная в координатах уравнения (38), должна дать отклонение от прямой, свидетельствующее о неоднородности поверхности, причем это укажет на необходимость применения уравнения (39) вместо, уравнения (21). В литературе по адсорбции известно очень много примеров таких изотерм, относительно которых авторы пишут, что к этим изотермам уравнение Лэнгмюра не применимо>. На рис. 40 изображены данные Райерсона и Уишерта[ ] по адсорбции хлора на силикагеле в координатах уравнения (38). Из рисунка видно, что ни одна из изотерм не дает прямой линии, и, следовательно, уравнение (21) не соблюдается. Однако при некотором воображении все эти изотермы можно разбить на некоторое число прямолинейных отрезков, каждый из которых будет соответствовать адсорбции на тех участках поверхности, которые характеризуются примерно постоянным значением теплоты адсорбции. Конечно, мы можем с тем же успехом провести через экспериментальные точки непрерывные кривые без изломов и считать, что в данном случае мы имеем дело с непрерывным, а не дискретным распределением д по поверхности. На поверхности, образованной кристаллами, можно ожидать существования сравнительно небольшого числа различных типов поверхностей, соответствующих различным кристаллографическим граням. Это могло бы привести к прерывному распределению величин д. Для аморфных адсорбентов число адсорбционных центров, характеризующихся различными значениями теплоты адсорбции, может быть, вероятно, настолько велико, что соответствующая изотерма в координатах уравнения (38) должна быть скорее непрерывной кривой, чем ломаной кривой типа рис. 40. [c.114]

Недавно Райерсон и Беммелс [20] измерили изотермы адсорбции хлора на силикагеле в области более высоких значений относительных давлений и нашли, что их результаты согласуются с теорией полимолекулярной адсорбции. [c.228]

Это обусловлено двойственным характером анодной поляризации. Любое смещение потенциала за стационарлые значения увеличивает, с одной стороны, степень окисления поверхности, что затрудняет активирование поверхности стали хлор-ионом, и, с другой, облегчает адсорбцию хлор-ионов, а стало быть, и вытеснение ими кислорода. При малых плотностях тока преобладает пассивирующее действие кислорода, и поэтому хлор-ионы не могут активировать металл, несмотря на то, что потенциал намного положительнее потенциала питтингообразования. [c.287]

Исследование пассивирующего действия сульфат-ионов с помощью меченых атомов. Для того чтобы доказать адсорбционный механизм пассивирующего действия сульфат-ионов, изучали адсорбцию хлор-ионов с помощью радиоактивного индикатора F (период полураспада 4-10 лет, удельная активность 0,058 мкюри/г). Число адсорбированных ионов хлора определяли по изменению активности 0,01-н. Na l, отбирая пробы до и после адсорбции. Чтобы эти изменения концентрации хлористого натрия были значительными, использовали пористый электрод с больщой поверхностью (около 10 см ), полученный прессованием порошка хрома [23]. Применение хромового электрода вместо электрода из нержавеющей стали принципиально возможно, так как было показано, что именно наличие хрома в составе нержавеющих сталей определяет в основном пассивирующее действие ионов SO4". Адсорбция выражалась количеством хлор-ионов, поглощенных образцом из раствора. В электролитической ячейке катодное и анодное пространства были разделены, чтобы воспрепятствовать диффузии продуктов катодной реакции к аноду. [c.309]

На рис. 152 приведены кривые зависимости адсорбции хлор-ионов от потенциала электрода, причем на одном электроде было проведено последовательно четыре измерения (кривые 1, 2, 3,4). Перед каждым измерением электрод поляризовался катодно в неактивном растворе 0,01-н. Na l (потенциал —1,2в, время 30 мин). [c.309]

Рис. 153. Зависимость адсорбции хлор-ионов из раствора 0,01-н. Na l от времени при потенциале 1,0 в

На рис. 154 представлена зависимость количества адсорбированных хлор-ионов от потенциала хромового электрода в растворах хлористого натрия, содержащих различные концентрации сульфата натрия. Кривая 1 характеризует адсорбцию хлора из чистого раствора 0,01-н. хлористого натрия. Из раствора 0,01-н. Na l + 0,01-н. N32804 (кривая 2) адсорбируется значительно меньшее количество хлор-ионов, чем из чистого 0,01-и. Na l. Кроме того, несколько смещается в положительную сторону то значение потенциала, начиная с которого ионы хлора адсорбируются в заметных количествах. [c.311]

Если же добавить сульфат натрия в таком количестве, чтобы удовлетворялось соотношение Na so, Na i 10, то заметной адсорбции хлор-ионов не происходит даже при больших положительных потенциалах (кривая 3). [c.311]

Исходя из адсорбционной теории пассивности, представляется возможным объяснить и установленные нами закономерности. Потенциал нержавеющей стали (1Х18Н9Т) в хлористом аммонии (0,5%), как это видно из рис. 171, имеет более отрицательные значения, чем критический потенциал питтингообразования, и поэтому вероятность появления питтинговой коррозии равна нулю. С введением в электролит окислителя и увеличением его концентрации потенциал стали все более смещается в положительную сторону (рис. 171, кривая /), что облегчает, с одной стороны, адсорбцию отрицательно заряженных ионов хлора и, с другой стороны, делает их более активными. Все это увеличивает и число возникающих питтингов (см. рис. 161, кривую 1). Начиная с определенной концентрации окислителя, потенциал стали перестает смещаться в положительную сторону, что не должно увеличивать адсорбцию хлор-ионов, а стало быть, и число зарождающихся питтингов. Более того, увеличение соотношения концентраций пассиватора к активатору, как показали адсорбционные измерения с помощью меченых атомов (С1 ), описанные выше, препятствует адсорбции хлор-ионов, что должно уменьшать число питтингов, зарождающихся на поверхности металла (см. нисходящую ветвь кривой 1 на рис. 161). [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология