Арилгидроксиламины перегруппировка

Под действием кислот арилгидроксиламины перегруппировываются в аминофенолы [214]. Хотя эта реакция (известная под названием перегруппировки Бамбергера) кажется аналогичной реакциям 11-34 и 11-38 (т. 2), атака по кольцу не является ни электрофильной, ни нуклеофильной. Эта перегруппировка межмолекулярная и происходит по следующему механизму [c.43]

В кислой среде арилгидроксиламины подвергают-перегруппировке В случае фенилгидроксиламина эта акция приводит к и-аминофенолу [c.229]

Бамбергера перегруппировка Л -арилгидроксиламины 3, 245 катионная димеризация [7207] перегруппировка [c.578]

Интересно, что арилгидроксиламины, о получении которых сообщалось выше, в сильнокислой среде испытывают аналогичную перегруппировку, превращаясь в ге-аминофенолы. Установлено, однако, что в отличие от бензидиновой эта перегруппировка является межмолекулярной и идет по следующему механизму [c.367]

В отличие от бензидиновой перегруппировки рассматриваемая перегруппировка jV-арилгидроксиламинов имеет межмолекулярный характер. При проведении ее в метаноле с хорошим выходом получается rt-анизидин, а в этаноле — и-фенетидин. [c.307]

Подобные перегруппировки мы встречали уже многократно в предыдущем изложении. Напомним например перегруппировку арилгидроксиламинов в аминооксисоединения, Н-нитрозаминов в нитрозозамещенные, перегруппировки в ряду сульфокислот нафталина. Можно указать также на примеры странствия галоидного атома от азота в аминогруппе и ацетиламиногруппе в ядро и ). [c.454]

Перегруппировка арилгидроксиламинов в я-аминофенолы в присутствии минеральных кислот [c.32]

Арилгидроксиламины. Реакции рассматриваемого типа, по-видимому, вызваны образованием промежуточного соединения, содержащего электрононенасыщенный атом азота. Эта ненасыщенность, конечно, в значительной степени компенсируется электронами ядра. Примерами таких реакций являются катализируемые кислотами перегруппировки фенилгидроксил-аминов в аминофенолы. Так, из о-хлорфенилгидроксиламина при действии серной кислоты образуе тся 4-амино-З-хлорфенол (СОП, 7, 62) [c.183]

Получение JV-apилгидpoк илaминoв и их перегруппировка в аминофенолы. У-Арилгидроксиламины могут быть получены восстановлением нитросоединений. Так, Л -фенилгидройсиламин (16) синтезирован восстановлением нитробензола цинковой [c.563]

По опытам К. Г. Мизуча перегруппировка -арилгидроксиламинов в п-амииооксисоединения в значительной степени парализуется присутствием в кислотной среде солей Fe++. Это явление обусловливается реакцией между арилгидроксиламином и солями двухвалентного железа, которая приводит к восстановлению арилгидроксил-амина до амина и окислению Fe++ в Fe+++, например [c.270]

Бензидин о вая перегруппировка гидразосоединений может рассматриваться как один из частных случаев перегруппировок К-замещенных аминов, вызываемых действием кислотных агентов (превращения фенилсульфаминовой кислоты в сульфаниловую, р-арилгидроксиламинов в п-аминофенолы, Х-хлораминов в л-хлоранилины и т. п.). [c.288]

Вхождение С2Н5+ в связь с атомами углерода ядра амина, несущими отрицательный заряд (см. гл. I, стр. 60), конкурирует с побочными реакциями присоединением бром-иона с образованием бромистого этила и отрывом протона с переходом в олефин (этилен). Подобные схемы, допускающие образование положительного иона, развиты тгкже для перегруппировок N-xлopaцeтaнилидa в /г-хлорацетанилид, 3-арилгидроксиламина в п-аминофенолы и для бензидиновой перегруппировки [c.550]

Примеры перегруппировок мы встречали уже неоднократно в предыдущем изложении. Напомним, например, перегруппировку арилгидроксиламинов в аминооксисоединения, N-нитpoзaминoв в нитрозозамещенные, перегруппировки в ряду сульфокислот нафталина. Можно указать также на примеры миграции атома галоида от азота аминогруппы или ацетиламиногруппы в ядро [c.779]

Значительно менее подробно изучено влияние заместителей в ароматическом ядре производного арилгидроксиламина на легкость перегруппировки. Имеются лишь отдельные упоминания, что введение электронодонорных заместителей в пара-положение О г-дибензоилИ и 0-ацил-н-алкилкарбамоил--н-фенилгидроксиламинов значительно облегчает перегруппировку. [c.35]

По-видимому, эта реакция нуждается в дальнейшем исследовании, хотя вполне вероятно, что общий характер перегруппировки арилгидроксиламинов изложен правильно. [c.751]

Предполагается, что реакция идет через восстановление нитрогрупп до ЫНОН, перегруппировку арилгидроксиламина в п-оксиариламин, частичное (в одном ядре) окисление оксиарнламина в хинонимин и гидролиз иминной группы в оксогруппу и амиш-юй в гидроксил. [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология