Фенилсульфаминовая кислота

Л -Фенилсульфаминовая кислота С Нб—ЫН—ЗОзН (см. также правило С-661.1) [c.258]

Так, фенилсульфаминовая кислота при нагревании переходит в о- и п-аминобензолсульфокислоту [c.788]

Амины ароматического ряда, как и фенолы (см. опыт 171), сульфируются гораздо легче, чем соответствующие углеводороды. Анилин при смешении с серной кислотой дает сначала кислый сульфат(1). При его нагревании отщепляется вода и образуется фенилсульфаминовая кислота(II). Дальнейшее нагревание ведет к внутримолекулярной перегруппировке и к переходу сульфо-группы в ядро. При 180 °С и выше образуется преимущественно сульфаниловая кислота (111) при более низких температура одновременно получается и орто-изомер [c.240]

Значительное внимание уделено изучению механизма образования аминосульфокислот. При этом выяснилось [394], что растворенная в холодной уксусной кислоте, содержащей следы серной кислоты, фенилсульфаминовая кислота перегруппировывается в анилин-о-сульфокислоту, тогда как в нерастворенном состоянии эта же кислота и ее соли [395] превращаются в сульфаниловую кислоту. Дальнейшие исследования показали, что при нагревании с серной кислотой анилин-о-сульфокислота [394] переходит в ара-изомер, Эти факты привели Бамбергера к предположению, что образование сульфаниловой кислоты идет через следующие стадии [c.61]

Описанная выше перегруппировка фенилсульфаминовой кислоты— один из примеров большой группы формально родственных перегруппировок, в которых заместитель V, связанный с атомом азота в производном анилина, мигрирует в о- или п-положение [c.262]

При сульфировании анилина первоначально образуется соль, дегидратация 1Шторой ведет к получению фенилсульфаминовой кислоты (амида сульфокислоты). Последняя внутримолекулярно перегруппировывается в -анилинсульфокислоту (сульфаниловую кислоту) [c.287]

При нагревании вначале с отщеплением воды образуется арил-сульфаминовая кислота, которая далее изомеризуется с переходом сульфогруппы от азота в орто- или пара-положение ароматического кольца. Например, бисульфат анилина при этом образует вначале фенилсульфаминовую кислоту, а далее сульфаннловую кислоту по схеме [c.73]

Сульфаминовые кислоты часто используются в различного рода реакциях с последующим освобождением аминогруппы гидролизом в кислой среде. Предложите несколько способов получения фенилсульфаминовой кислоты. [c.247]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в -положение в системе с двойной связью между, р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую-кислоту путем а, -перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а, -переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в /г-аминофепол (см. 19.18). [c.242]

Сульфат анилина - фенилсульфаминовая кислота - ортаниловая кислота - сульфаниловая кислота. К-Ме1иланилин -> Ы-нитрозопроизводное -> [c.746]

На примере специально полученной фенилсульфаминовой кислоты Бамбергер показал, что в зависимости от температуры, при которой производится нагревание, сульфогруппа вступает в различные положения ароматического ядра при осторожном нагревании до умеренно высокой температуры сульфогруппа вступает в о-положение и образуется ортаниловая кислота, тогда как при высокой температуре (180—190°) сульфогруппа вступает в п-положение и получается сульфаниловая кислота ортаниловая кислота при нагревании до 180—190" перегруппировывается в сульфаниловую кислоту [c.110]

Промежуточно при подобном сульфировании аминов из кислого сульфата ве" роятно получается соответственная сульфаминовая кислота, которая далее перегруппировывается в сульфокислоту амина. Для фенилсульфаминовой кислоты (1) Бамберге ром констатированы два перехода от действия концентрированной серной кислоты прн более низкой температуре в о-сульфокислоту анилина, при высокой температуре (180-190°) в сульфаниловую кислоту 8). [c.76]

Для выделения соли фенилсульфаминовой кислоты здесь нужно освободиться не только от хлористых солей, но и от избыточного амина, что во всяком случае является более трудной задачей, чем устранение пиридина, берущегося в избытке по первому способу 1). [c.321]

Получение фенилсульфаминовой кислоты. Смесь равномолекулярных количеств триметилсульфаминовой кислоты и анилина в воде кипятят непродолжительное время. При о. Йствии едкого кали выделяется из р створа триметиламин, и в виде чешуйчатых кристаллов выпадает калиевая соль фенилсульфаминовой кислоты. [c.588]

Реакция сульфирования. При помощи этой реакции получены различные аминосульфокислоты, являющиеся промежуточными продуктами при синтезе красителей (преимущественно азокрасителей), и лекарственных веществ (сульфамидных препаратов). Течение реакции сульфирования зависит от молекулярных соотношений амина и серной кислоты и ее концентрации. Сульфирование анилина избытком разбавленной серной кислоты приводит к образованию смеси о- и п-анилинсульфокислот. При сульфировании молекулярным количеством концентрированной серной кислоты образуется сернокислая соль анилина, которая при нагревании сначала превращается в фенилсульфаминовую кислоту, а затем перегруппировывается в л-анилинсульфокпслоту — сульфаниловую кислоту (так называемая сульфаниловая перегруппировка ), существующую в виде дипо-лярного иона. В промышленности эта реакция носит название реакции запекания [c.458]

Исследованиями Бамбергера (1897) было установлено, что начальной стадией реакции является отщепление воды от сульфата анилина с образованием фенилсульфаминовой кислоты— дегидратация типа пиролитического превращения аммонийной соли в амид. При осторожном нагревании фенилсульфаминовой кислоты сульфогруппа сначала мигрирует в орто-положение, давая о-аминобензолсульфокислоту (ортанило-вую), которая при 180 С перегруппировывается в сульфаниловую кислоту [c.234]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в у-положение в системе с двойной связью между р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую кислоту путем а,у-перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а,у-переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в л-аминофенол (см. 19.18), Иллуминати (1956) высказал сомнение по поводу достоверности данных и теоретического обоснования, выдвинутых Бамбергером, и предложил другой механизм реакции образования ортаниловой и сульфаниловой кислот. С нащей точки зрения, для рещения этого вопроса необходимы дальнейщие экспериментальные исследования. [c.234]

При подобном сульфировании аминов вероятно получается в качестве промежуточного продукта соответствующая сульфаминовая кислота, которая далее перегруппировывается в сульфокислоту амина. Для фенилсульфаминовой кислоты (I) Бамбергер констатировал два превращения от действия концентрированной серной кислоты при более низкой температуре — в ортаниловую [c.101]

Бензидин о вая перегруппировка гидразосоединений может рассматриваться как один из частных случаев перегруппировок К-замещенных аминов, вызываемых действием кислотных агентов (превращения фенилсульфаминовой кислоты в сульфаниловую, р-арилгидроксиламинов в п-аминофенолы, Х-хлораминов в л-хлоранилины и т. п.). [c.288]

Способ алкилирования первичного амина до вторичного с промежуточным образованием арилсульфаминовой кислоты приложим и к просто построенным аминам. Таким образом, например, анилин может быть превращен в монометиланилин действием диметил-сульфата на соль фенилсульфаминовой кислоты [c.536]

Анилин обычно сульфируют по способу запекания , т. е. нагреванием его кислой сернокислой соли при 180—190° С. Ранее считали, что промежуточным продуктом в этой реакции является фенилсульфаминовая кислота, которая при высокой температуре перегруппировывается в сульфокислоту, называемую сульфаниловой кислотой (п-аминобензолсульфо-кислотой) [c.115]

Анилин и другие ароматические амины сульфируются легко. Обычно анилин сульфируют по способу запекания , т. е. нагреванием его сульфата при 180—190°. Реакция заключается в переходе сульфогруппы из боковой цепи в ядро и в процессе дегидратации. Вначале, вероятно, выделяется вода из сульфата с образованием фенилсульфаминовой кислоты — продукта замещения водорода аминогруппы на сульфогруппу. При осторожном нагревании фенилсульфаминовой кислоты сульфогруппа переходит в о-положение, давая ортаниловую кислоту, которая перегруппировывается при 180° в сульфаниловую кислоту [c.73]

Сульфирующая способность ртутьнатрийсульфита проявляется и по отношению к другим соединениям. При разложении сульфита в смеси анилина с водой при 100 °С были получены два продукта сульфирования анилина фенилсульфаминовая кислота и 1-аминобензол-2-сульфокислота в соотношении 1,7 1 суммарный выход сульфокислот составлял 55% от теоретического, рассчитанного на основании уравнения [c.20]

При действии солей сернистой кислоты на ароматические нитросоединения образуются соответствующие сульфопроизводные. Впервые эту реакцию наблюдал Пириа , получивший при нагревании 1-нитронафталина в спиртовом растворе с сульфитом аммония и углекислым аммонием аммонийные соли двух аминосульфо-кислот, оказавшиеся при дальнейшем исследовании солями 1-наф-тилсульфаминовой кислоты и 1-нафтиламин-4-сульфокислоты. Другие исследователи подвергали аналогичному воздействию нитробензол и получили аммонийную соль фенилсульфаминовой кислоты " . В последующих работах подобные реакции проводили в водной среде и с использованием сульфита натрия. Было испытано большое число нитросоединений бензольного, нафталинового и антрахинонового рядов, причем после обработки реакционной смеси минеральной кислотой наиболее часто получалась смесь аминов и аминосульфокислот " . Соотношение конечных продуктов, частично зависящее от условий реакции, в основном определяется природой нитросоединения так, в ряде случаев присутствие в органическом реагенте метильных групп, атомов хлора, алкоксигрупп, ацетиламино- и бензоиламиногрупп способствует образованию соответствующих аминов, присутствие же гидроксильных и карбоксильных групп, вторых нитрогрупп и конденсированных кольцевых систем способствует образованию аминосульфокислот В реакционных продуктах, содержа- [c.24]

В основных опытах на 1 моль нитросоединения брали 4,6 моль сернистой кислоты. Реакцию проводили при кипячении смеси. Продолжительность опытов с одной и той же степенью щелочности варьировали в широких пределах. Полученные результаты позволяют заключить, что применение сульфита натрия действительно замедляет процесс сульфирования избыток едкого натра еще больше снижает скорость реакции с нитробензолом и полностью прекращает реакцию с 4-нитротолуолом. Увеличение основности среды в случае нитробензола усиливает побочные реакции, которые становятся особенно заметными при применении смеси сульфит—бисульфит в соотношении 2 1. Сульфит натрия, вопреки патенту Вейля , образует с нитробензолом значительное количество фенилсульфаминовой кислоты, и, в противоречии с данными Вальтера , дает с 4-нитротолуолом не только толуидин, но и его сульфокислоту. [c.30]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.227 , c.242 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.219 , c.234 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.101 , c.536 ]

Химия органических соединений серы Часть 2 (1951) -- [ c.61 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.101 , c.536 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.461 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.475 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.79 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.87 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.39 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.87 , c.257 , c.531 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология