Бамбергера перегруппировка

Под действием кислот арилгидроксиламины перегруппировываются в аминофенолы [214]. Хотя эта реакция (известная под названием перегруппировки Бамбергера) кажется аналогичной реакциям 11-34 и 11-38 (т. 2), атака по кольцу не является ни электрофильной, ни нуклеофильной. Эта перегруппировка межмолекулярная и происходит по следующему механизму [c.43]

Бамбергера перегруппировка 3, 220, 245 8, 458 Бамбергера перегруппировка, реагент трифторметансульфокислота Барбье реакция 7, 20, 49, 54 Барбье реакция, обзор [168] [c.23]

ИЗ ФЕНИЛГИДРОКСИЛАМИНОВ (ПЕРЕГРУППИРОВКА БАМБЕРГЕРА) [c.313]

Бамбергер мог бы предположить -межмолекулярную перегруппировку , т. е. считать, что реакция (4) является результатом двух реакций (1) + (3). [c.752]

Бамбергера перегруппировка Л -арилгидроксиламины 3, 245 катионная димеризация [7207] перегруппировка [c.578]

Перегруппировка фенилгидроксиламина в п аминофенол под влиянием кислот является примером межмолекулярной ароматической перегруппировки, как уже давно отметил Э. Бамбергер (1894—1925 гг.). [c.550]

Эту перегруппировку открыл и подробно изучил Бамбергер [86]. [c.409]

Как отмечает Бамбергер, перегруппировка Фишера — Хеппа идет, повидимому, на солнечном свету, даже в отсутствие мипе-pajHiHoft кислоты. [c.618]

Перегруппировка фенилгидроксиламина. — Фенилгидроксиламин перегруппировывается под влиянием кислотных катализаторов в -аминофенол. Такое перемещение гидроксила боковой цепи в ядро вряд ли представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, так как природа образующихся продуктов зависит от применяемого растворителя. В водной серной кислоте фенилгидроксиламин превращается в п-аминофенол, а перегруппировка под влиянием серной кислоты в метиловом или этиловом спиртах приводит к образованию соответствующих эфиров — л-анизидина или п-фенетидина. Если катализатором служит соляная кислота, то преобладающим продуктом реакции является /г-хлоранилин (Бамбергер, 1921 —1925). По-видимому, перегруппировка является результатом нуклеофильной атаки. Инголд нашел, что скорость реакции пропорциональна кислотности и пришел к заключению, что в перегруппировке должна участвовать ионная сопряженная кислота, образованная фенилгидроксиламином [c.208]

Для выяснения механизма чисто химического восстановления нитробензола многое сделал Бамбергер. Ему /далось восстановить нитробензол в фенилгидроксиламин и окислить обратно фенилгидроксиламин в нитробензол. Он подтвердил возможность перегруппировки фенил- [c.25]

Как показал Бамбергер, перегруппировка п-толилгидроксиламина в водном растворе кислоты при низкой температуре приводит к образованию метил-иминохинола и метилхинола [c.750]

Предполагается, что при этой реакции происходит анионотропна В1нутримолекулярн ая перегруппировка (Хьюз и Инголд, IQSl). Бамбергер получил также /г-хинол II окислением п-крезола надкислотой в нейтральной среде (19Ш). Обширные исследования Вёосели (1950— [c.446]

Значительный интерес представляет синтез триметил-п-гидрохинона (XXXV) с использованием мезитилена ( XVI) — продукта каменноугольного дегтя [194]. В этом синтезе применяется перегруппировка хинолов в гид рохиноны по Бамбергеру [195, 196] [c.283]

В некоторых случаях Бамбергеру удалось констатировать образование промежуточного продукта типа соединения (III). Так, после перегруппировки л-толилгидроксиламина в водных кислотах при низкой температуре удалось выделить иминохинол (V) и хииол (VI) [c.410]

Бамбергер воспроизвел в отдельности все стадии предложенной им схемы, кроме стадии 1. Он показал также, что перегруппировка М-сульфоанили-на в орто-аминосульфокислоту в присутствии серной кислоты протекает в таких условиях, в которых анилин не может сульфироваться. Этот факт указывает на то, что орто-перегрупнировка—процесс интрамолекулярный. [c.416]

Под действием кислот Л -арилгидроксиламииы перегруппировываются в аминофенолы (перегруппировка Бамбергера). Эта перегруппировка происходит по межмолекулярному механизму путем дегидратации 0-протонированной молекулы (17) и последующей нуклеофильной атаки в кольцо образовавшегося катиона (18) [72, с. 748 1252]. [c.564]

Лэпуорт (1898) объясняет оба процесса как перемещение атома водорода из а- в у-положение в системе с двойной связью между р- и у-атомами. Фенилсульфаминовая кислота превращается в ортаниловую кислоту путем а,у-перемещения сульфогруппы в орто-положение, сопровождающегося миграцией водорода в обратном направлении. Следующим а,у-переносом сульфогруппа переходит в более устойчивое параположение. Такая интерпретация делает понятным отсутствие в реакционной смеси соответствующего мета-производного. Известны и другие перегруппировки подобного рода, состоящие в миграции группы, находящейся при азоте или кислороде, в орто- или пара-положение кольца. В качестве примера можно указать на катализируемую кислотами перегруппировку фенилгидроксиламина в л-аминофенол (см. 19.18), Иллуминати (1956) высказал сомнение по поводу достоверности данных и теоретического обоснования, выдвинутых Бамбергером, и предложил другой механизм реакции образования ортаниловой и сульфаниловой кислот. С нащей точки зрения, для рещения этого вопроса необходимы дальнейщие экспериментальные исследования. [c.234]

Предполагается, что при этой реакции происходит анионотропная внутримолекулярная перегруппировка (Хьюз и Инголд, 1951). Бамбергер получил также п-хинол II окислением п-крезола надкислотой в нейтральной среде (1903). Обширные исследования Вёссели (1950— 1960) показали, что при окислении фенолов тетраацетатом свинца получаются ацетаты о- и п-хинолов. Так, при окислении п-крезола IV образуется с 27%-ным выходом диацетат о-хинола V (т. пл. 142 °С) и небольшое количество ацетата п-хинола III (т. пл. 40 °С) легче всего этот ацетат получается при реакции с кетеном [c.436]

В классический период органической химии вследствие установления того факта, что внутримолекулярные перегруппировки от функциональной группы к ядру являются часто наблюдаемыми реакциями, некоторые авторы высказали предположение, что все реакции замещения аминов (и других ароматических соединений) протекают в две стадии замещение у функциональной группы и последующая перегруппировка в ядро. Таким образом, считали, что фенилсулъф амино вая кислота (полученная из фенилгидроксиламина и двуокиси серы, Бамбергер, 1897 г.) перегруппировывается при обработке серной кислотой (даже смешанной с уксусной кислотой) в о-анилинсульфокислоту в превращается при нагревании до 170° в сульфа-ниловую кислоту [c.552]

Возможно, что реакции Фишера—Геппа и Бамбергера также являются не истинными перегруппировками, а межмолекулярными реакциями. [c.529]

Бамбергера будут приведены ниже, и, как мы увидим, его выводы очень близки к современным представлениям. Когда в 1921 г. Бамбергер предложил свою теорию, вопрос о классификации нерегруппировки на основе полярности еще не возникал. Классифицировал эту перегруппировку намного позднее, в 1949 г., Дьюар [11], во-первых, как внутримолекулярную и, во-вторых, как электрофильпую, полагая, что она иллюстрирует его теорию я-комплекса . Доводы Дьюара состояли в том, что перенести гидроксил от арил-гидроксиламина к иному амину или фенолу не удается и что перегруппировка в водном растворе не сопровождается образованием перекиси водорода. Однако доводы Дьюара нельзя считать убедительными, и они вступают в противоречие с существующими в настоящее время представлениями . [c.749]

Учитывая результаты параллельных серий исс.чедований, показывающие,, что обработка первичных и вторичных аминов нейтральными или не сильно кислыми нитрующими агентами, такими, как пятиокись азота, часто приводит к К-нитрованию, Бамбергер [44] предположил, что С-нитрование этих аминов сильно кислыми нитрующими агентами состоит в N-нитpoвauии с последующей катализируемой кислотами внутримолекулярной перегруппировкой К-нитросоединения в С-нитросоединение. [c.751]

Известно, чте перегруппировка фенилгидрокснламина (ФГА) в эта-нольных растворах кислот приводит к образованию п-фенетидина. Эта реакция была открыта и изучена Бамбергером [1]. Однако кинетика перегруппировки ФГА в этанольных растворах серной кислоты не изучена. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология