Нитроанилины ацильные производные

Реакция дикетена и анилина с образованием анилида ацетоуксусной кислоты была открыта Уилсмором и Чиком [260, 261]. На этой реакции основан промышленный способ получения различных анилидов ацетоуксусной кислоты, применяемых в качестве промежуточных продуктов в синтезе красителей. Во МН0ГИХ случаях, даже с ароматическими аминами, конденсация протекает достаточно быстро в водной среде, в которой растворен или суспендирован амин. Подробно эта конденсация описана в работе Бёзе [26]. При изучении кинетики реакции была установлена в общих чертах зависимость скорости реакции от константы диссоциации амина [174]. В случае очень слабых оснований, например дифениламина, л<-нитроанилина или карбазола, в качестве катализаторов применяются третичные амины. При реакции с аминами с константой диссоциации, меньше 9-10" Лейси и Конноли [168] предложили использовать такой катализатор, как триметиламин в качестве инертного растворителя они рекомендовали толуол. Перекалив и сотр. [195, 198] в качестве катализатора реакций этого типа применяли пиридин они получили N-ацильные производные индола [ср. 121] и фталимидина. [c.239]

Брауде, Линстед и Вулдридж [85J провели реакцию с 33 мононитросоединениями и получили соответствующие амины в больщинстве случаев с высокими выходами. При гидрировании трех изомерных нитробензальдегидов не было получено положительных результатов, что согласуется с поведением этих соединений при прямом гидрировании над палладием. Три изомерных нитроанилина и п-броманилин также не восстанавливаются в условиях каталитического переноса водорода, хотя они легко восстанавливаются молекулярным водородом. По-видимому, некоторые группы, в частности NHa-rpynna, могут препятствовать переносу водорода. На основании этого наблюдения и того факта, что нитроанилины не препятствуют диспропорционированию циклогексена (т. е. они, не являются каталитическими ядами), предполагается необходимость в специфической взаимной ориентации донора и акцептора водорода на поверхности катализатора. Соответствующие Ы,Ы-диалкильные и "N-ацильные производные реагируют нормально. Способность свободных аминогрупп препятствовать восстановлению нитрогрупп в той же молекуле может быть использована в препаративной практике, так как в результате этого в некоторых случаях можно частично восстанавливать полинитросоединения в соответствую щие моноамины. Примеры подобных превращений приведены в табл. 4. Данные таблицы показывают, что свободная амино- [c.352]

В спиртовом растворе омыление ацильных прсизводных а- и и-нитроанилинов может быть осуществлено действием 0,03—0,05 моля алкоголята натрия на 1 моль ацильного производного. Отщепляющаяся ацильная группа образует со спиртом сложный эфир 3. [c.583]

При нагревании ацильного производного с водой в присутствии серной или соляной кислоты или едкого натра ацильная группа легко отщепляется. Это свойство используют для получения из нитроациламиносоединения нитроаминосоединения, например /г-нитроанилина из д-нитроформанилида [c.64]

Анилин подвергается нитрованию в виде ацильного производного (Ы-формил- или Ы-ацетилпроизводного). При этом образуется преимущественно л-нитропроизводное (л-нитроформанилид и п-нитроацетанилид), содержащее несколько процентов (до 10) примеси орто-изомера, отделяемой при последующей очистке химическим путем. п-Нитроациланилиды служат промежуточным этапом при получении п-нитроанилина по старому способу (в настоящее время -нитроанилин в основном получают из п-нитрохлорбен-зола). Дальнейшее нитрование п-нитро-М-ациланилида приводит к образованию 2,4 - д и н и т р о - N - а ц и л а н и л и д а. 2,4 - Д и-нитроацетанилид может быть получен, по В. М. Рудневу и прямым нитрованием ацетанклида. [c.179]

Нитровать прямо анилин нельзя — реакция слишком энергична, а выделяющиеся вследствие окисления анилина окислы азота диазоти-руют оставшийся неокисленный анилин. Поэтому анилин предварительно ацетилируют (или формилируют), а образовавшееся ацильное производное (анилид) нитруют, получая смесь о- и п-нитроацетанилидов (или о- и п-нитроформанилидов). Гидролизуя защитную ацильную группу, получают смесь о- и /г-нитроанилинов, которые разделяют. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология