Упорядоченность перед кристаллизацией

Известно, что при непрерывном литье [9, 341] характер структуры алюминиевого слитка зависит в основном от двух факторов движения расплава при затвердевании и происходящего при этом изменения температуры. Этим определяется возникновение равноосных, столбчатых или перистых кристаллов алюминия. Беспорядочно ориентированные равноосные кристаллы образуются обычно при медленном ненаправленном затвердевании или в результате очень быстрого затвердевания. Столбчатые кристаллы появляются при направленном затвердевании и растут в обратную сторону по отношению к отводу тепла. Высокая температура литья и быстрое затвердевание благоприятствуют развитию столбчатых кристаллов. Для образования перистых кристаллов необходимы относительная неподвижность расплава вблизи фронта кристаллизации, чтобы не нарушать упорядочения перед ним, и резкий перепад температур. Перистые кристаллы могут развиваться в направлении, расположенном под углом к направлению теплоотвода. Они встречаются и в сплавах Л1 —М , А1 —Си —Mg, А1 -—2п —Mg. [c.207]

Полимерные цени, к которым относятся указанные выше замечания, могут принимать множество форм беспорядочных клубков , ни одна из которых не обладает какими-нибудь преимуществами перед другими. Однако ограниченный класс линейных цепных молекул способен принимать в растворе строго определенные конформации, соответствующие свернутым в спираль стержневидным структурам. Такое поведение типично для некоторых белков, нуклеиновых кислот и их синтетических аналогов. Переход формы цепи из беспорядочного клубка в спиральную конформацию можно рассматривать как одномерный аналог кристаллизации, и, таким образом, значение принципов, лежащих в основе такого явления, выходит за рамки профессиональных интересов химика, имеющего дело с полимерами. Кроме того, очевидно, что только большие молекулы с такими точно определенными пространственными соотношениями, какие, например, следуют из упорядоченных конформаций белков и нуклеиновых кислот, могут проявлять высокую специфичность молекулярных взаимодействий, являющихся неотъемлемой частью жизненных процессов. Это соображение, несомненно, послужило причиной огромных усилий, затраченных в последние годы на детальное выяснение условий, способствующих стабилизации упорядоченных образований в растворах полипептидов и полинуклеотидов. Возникающая в связи с этим проблема опреде-.ления сил, ответственных за складывание полипептидных цепей, состоящих из спиральных и неспиральных участков, в своеобразную третичную структуру нативных белков (см. раздел В-5) остается предметом будущих исследований. [c.86]

Детальное описание процесса кристаллизации восходит к Ньютону [293] "Если раствор соли испарить до образования тонкой пленки и охладить его, то соль концентрируется в виде регулярных фигур это доказывает, что частицы соли, перед тем как они концентрируются, плавают в растворе на одинаковых расстояниях в массе и что они взаимодействуют друг с другом с определенной силой, которая одна и та же на одинаковых расстояниях и неодинаковая на разных расстояниях. За счет этих сил частицы будут упорядоченно группироваться, а без этого они будут плавать в неупорядоченном состоянии и группироваться неупорядоченно, И поскольку частички зародышевого кристалла действуют подобным образом на лучи света, вызывая необычное преломление, разве нельзя г редположить, что при образовании этого кристалла частички не только располагаются регулярно для осаждения в виде регулярных фигур, но и благодаря какой-либо полярной силе поворачиваются своими однородными сторонами в одном и том же направлении". Из этого утверждения очевидно, что Ньютон понимал необходимость регулярного последовательного осаждения соответствующим образом ориентированных частичек и что, кроме того, он предполагал наличие упорядоченных частиц в растворе перед кристаллизацией, которое вызывается уравновешиванием сил между частичками. Эта идея присутствует и в современных гипотезах, касающихся кристаллизации макромолекул, в которых предполагается, что в растворах или расплавах до кристаллизации существует значительная упорядоченность, вызванная геометрическими требованиями (см. рис. 5.1 и 6.32 - 6.37, а также разд. 5.1 и 6.1.7). [c.154]

Перед использованием К. н. обычно подвергают облагораживанию (прокаливанию) на нефтеперерабатывающих заводах сразу после получения или у потребителя. При прокаливании удаляются летучие в-ва и частично гетероатомы напр., 8 и V), снижается уд. электрич. сопротивление при графитировании двухмерные кристаллиты превращ. в кристаллич, образования трехмерной упорядоченности и т.д. В общем виде стадии облагораживания можно представить след, схемой К, н, (кристаллиты) - карбонизация (прокаливание при 500-1 ООО°С) - двухмерное упорядочение структуры (1000-1400°С)- предкристаллизация (трансформация кристаллитов при 1400°С и выше)-> кристаллизация, или графитирование (2200-2800 °С), Напр,, при термообработке (1300-2400 °С) К, н. на основе дистил-лятного крекинг-остатка характеристики продукта изменяются таким образом размеры кристаллитов (в нм) от 5,4 до 139 (а) и от 3 до 59 (с), межплоскостное расстояние от 0,345 до 0,337 плотн, от 2,08 до 2,24 г/ м уд, электрич, сопротивление от 536 до 62 мкОм м, [c.424]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология