Кристаллиты стержневидные

В зависимости от особенностей упаковки цепных молекул различают лиотропные и термотропные полимерные жидкие кристаллы [53]. Лиотропное жидкокристаллическое состояние наиболее характерно для жесткоцепных полимеров, способных к весьма специфическому фазовому расслоению. Жидкие кристаллы этого типа обычно представляют собой двух- или трехкомпонентные системы, различающиеся по типу структур на слоистые, стержневидные и кубические. В термотропном жидкокристаллическом состоянии обычно находятся линейные блок-сополимеры и гребнеобразные полимеры. Их термодинамически устойчивое мезоморфное анизотропное состояние занимает промежуточное положение по отношению к твердой и жидкой фазам. [c.30]

Черри и Чэпмен [103] предположили, что аномально низкая величина показателя преломления лецитин-декановых пленок, получаемая из измерений угла Брюстера в соответствии с однослойной изотропной оптической моделью пленки, объясняется их оптической анизотропией. Действительно, стержневидные молекулы ПАВ (липида) обычно ориентированы перпендикулярно поверхности бислоя, что неизбежно должно приводить к анизотропии оптических свойств черной пленки. Поэтому более правильно представлять черную пленку в виде пластинки из одноосного кристалла, оптическая ось которой нормальна к ее поверхности. [c.113]

На рис. 1, д показан стержневидный кристалл, ось которого совпадает с осью с элементарной ячейки ВеО. Своей ветвью кристалл соединился с пластиной, у которой также виден отросток. Примечательно, что рост ветви не был остановлен встретившимся препятствием — пластиной, и наращивание ветви шло в стороны с образованием бесформенного наплыва в месте встречи. Эта фотография служит доказательством механизма роста кристалла из газовой фазы путем конденсации вещества на его вершине. [c.74]

Иногда [18] молекулы воды, которые не замерзают при понижении температуры, рассматриваются как связанные. Однако такая точка зрения подвержена критике. Является установленным фактом, что в коллагене, как и в других полимерах, значительная доля воды остается незамерзшей при снижении температуры. Если выражать количество такой воды в граммах на грамм полимера, то соответствующие значения равны для коллагена 0,5, для эластина 0,3 и для метилцеллюлозы 0,3. По разным причинам полимерные цепи этих материалов по существу неподвижны. В случае коллагена кристаллические стержневидные макромолекулы, по-видимому, тесно контактируют друг с другом, а аморфные полимеры эластин и метилцеллюлоза находятся в стеклообразном состоянии. При температурах ниже 0°С в объеме устойчивой фазой является лед. В узких, фиксированных промежутках, не занятых полимером, пространственные затруднения не создают необходимых условий для образования трехмерных кристаллов льда. Есть и другие точки зрения по вопросу, почему молекулы воды в промежутках остаются жидкостью или образуют лед вне пространства, занятого полимером, в форме отдельной фазы. Последняя точка зрения предполагает разрыв водородных связей между [c.140]

Вероятность обычно определяется как число эквивалентных микросостояний , совокупности молекул. Эта термодинамическая вероятность велика, например, для газа, где каждая молекула может с равной математической вероятностью находиться в любом месте большого сосуда, и ничтожна для кристалла, где положение каждой молекулы ограничено чрезвычайно малым пространством вблизи определенного узла решетки. Еще одним примером может служить конформационный вклад в энтропию, который велик в случае гибких полимерных молекул (этот тип молекул рассматривался в предыдущей главе), но который будет исчезающе мал в случае жестких молекул (например, спиральных и стержневидных молекул). [c.225]

Как известно, при получении волокон из жесткоцепных полимеров, молекулы которых стержневидны и не могут складываться, легко достигаются прочности до 3000 МПа и выше. Это свидетельствует о том, что дефицит прочности гибкоцепных полимеров кроется именно в их способности образовывать макромолекулярные клубки и складчатые кристаллы. Следовательно, задача состоит в том, чтобы заставить макромолекулярные клубки развернуться уже в расплаве. Тогда в процессе последующей кристаллизации могут быть получены непосредственно кристаллы с выпрямленными цепями (аналогичные кристаллам из жесткоцепных полимеров), а значит, и с большим числом проходных цепей и высокой прочностью. Этот метод, получивший название ориентационной кристаллизации (термодинамические основы и подробности метода —см. ниже), разработанный сотрудниками школы С. Я. Френкеля и В. Г. Баранова [49—51], позволяет получить в одноактном процессе без последующих ориентационных вытяжек высокопрочные волокна и пленки полиэтилена с прочностью на разрыв до 1400 МПа для волокон и до 4000 МПа для отдельных фибрилл, на которые расщепляется волокно, и примерно 400 МПа для пленок при модуле упругости для волокон 30 ООО МПа и для пленок 6000 МПа. [c.54]

При быстром охлаждении изотропного раствора Ыа — ПГК полимер кристаллизуется. Об этом свидетельствует идентичность рентгенограмм выделенных из раствора игольчатых кристаллов и исходной соли полиглутаминовой кислоты. Тем не менее, учитывая своеобразие взаимодействия полимера с растворителем в этой системе, вопрос об участии (или неучастии) растворителя в выделяемых из раствора кристаллах подлежит дополнительной проверке. Это тем более важно, что в анизотропных растворах Ка—ПГК отмечается подобие трехмерного порядка как в пределах элементарной ячейки (гексагональная упаковка), так и по надмолекулярным стержневидным образованиям (кластерам). По этой причине вязкость, так же как и в случае Ыа—ДНК, не снижается при переходе к анизотропным растворам. Более того, угловой коэффициент зависимости r]=f( ) выше для области анизотропных растворов. [c.171]

Реплика скола гидратированного САз характеризуется через 1 сут наличием мелкозернистой массы неопределенного морфологического вида, отнесенной к гелевой фазе, количество которой к 7 и 28 сут гидратации увеличивается. В образцах 7-суточного твердения хорошо видны удлиненные стержневидные кристаллы, наряду с которыми появляются прямоугольные пластинки. По истечении 28 сут на сколе образца видна сетка из игольчатых кристаллов и плотно упакованных гексагональных пластин, промежутки между которыми заняты мелкозернистой массой. Образцы характеризуются большой плотностью. Состав продуктов САз характеризуется наличием САНю и А1(0Н)з во все сроки твердения (до 28 сут). В образцах 7-суточного возраста наряду с САНю имеется СзАНе. При дальнейшем твердении вплоть до 28 сут состав продуктов гидратации представлен гидроалюминатами кальция САНю, СгАНа и гидроксидом алюминия. Степень гидратации САз, определенная химическим и рентгенографическим методами, составляет через 1 сут 20%. затем постепенно увеличивается и к 28 т достигает 66%. [c.327]

NH4H2PO4, АДП — кристаллы выращиваются из-за хороших пьезоэлектрических свойств. В присутствии ионов трехвалентного железа (или других трехвалентных катионов) кристаллы растут в виде длинных тонких стержней с квадратным поперечным сечением, а не в изометричной форме. Стержневидный облик кристаллов очень удобен для дальнейшего их использования в тех целях, ради которых они выращиваются. [c.250]

Четкость кристаллов, граница между ними и аморфными слоями и регулярность чередования кристаллических и аморфных областей уменьшаются в процессе вытяжки столь существенно, что меридиональный максимум в МУРРЛ постепенно исчезает [8]. Наблюдения за акустическими модами лазерного комбинационного рассеяния [9] подтверждают заключения, сделанные на основании рентгеновских исследований. Интенсивность меридионального максимума зависит от регулярности чередования кристаллических и аморфных областей и разности электронных плотностей между ними. Привлечение же метода комбинационного рассеяния позволяет оценить длину распрямленных стержневидных участков полимерных цепей в кристаллах. Большая ширина линии у вытянутого материала свидетельствует об изменениях длины распрямленных участков. После- [c.205]

Эпитаксиальная кристаллизация высокополимеров исследована впервые в работах Виллемса, Фишера [4—9] в конце 50-х—начале 60-х годов. Была рассмотрена кристаллизация полиэтилена и нолиоксиметилена из их разбавленных растворов на монокристаллических сколах (плоскость (001)) кристаллов Na l. Электронно-микроскопически наблюдались стержневидные кристаллиты, ориентированные вдоль направлений <110>, <110>, т. е. рядов одноименных ионов кристалла-подложки. Электронная дифракция показала, что имеет место ориентация осей макромолекул параллельно поверхности подложки и складчатая упаковка макроцепей. [c.104]

В течение всего предшествующего обсун дения мы имели дело лишь с диффузным рассеянием в изотропных растворах. Однако мы видели (стр. 66—67), что для растворов, содержащих длинные стержневидные макромолекулярные частицы, может наблюдаться образование анизотропной фазы. В таком случае можно получать резкую дифракционную картину, характерную для жидких кристаллов. О подобных явлениях впервые сообщалось Берналом и Фанкухеном [104], которые исследовали растворы вируса табачной мозаики и обнаружили, что дифракционная картина анизотропной фазы соответствует упаковке стержневидных частиц вируса в гексагональную решетку. Расстояние между соседними частицами было обратно пропорционально квадратному корню из концентрации анизотропной фазы. Сравнительно недавно Лузатти и др. [316] провели подобное исследование растворов ноли-у-бензил-Ь-глутамата в растворителях, способствующих сохранению в полипептидах спиральной конформации. [c.226]

Проблема ориентационной кристаллизации тесно связана с выяснением причин и механизма процесса, приводящего к тому, что макромолекулы гибкоцепных полимеров кристаллизуются в выпрямленных конформациях подобно жесткйм стержневидным молекулам. В настоящее время это одна из наиболее актуальных и интересных задач физической химии полимеров, решение которой поможет объяснить особенности образования кристаллов, в которых макромолекулы находятся либо в складчатых, либо в выпрямленных конформациях. Эта проблема также имеет немаловажный прикладной аспект, поскольку осуществление кристаллизации макромолекул в выпрямленных конформациях позволяет надеяться на реализацию при получении высокоориентированных полимеров значительного возрастания прочности этих материалов за счет устранения дефектности их структуры. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология