Каучук переход кристаллических форм

Каучук и гуттаперча представляют собой изомерные формы полиизопрена ( — СН. —С(СН ,) = -СН —СН.,—) , не могущие переходить друг в друга в течение долгого времени полагали, что они представляют собой цис- и гранс-изомеры. Положение несколько усложняется тем обстоятельством, что существуют две разные кристаллические формы гуттаперчи [48] это подробнее будет рассмотрено ниже. В данное время можно считать, что в 3 -форме гуттаперчи период по оси растяжения т. е. по [c.151]

Каучук гуттаперча имеет две кристаллические формы а- и -гуттаперча, которые могут переходить друг в друга выше 80° С всегда происходит переход в аморфное состояние. Инфракрасные спектры трех видов каучука приведены на рис. 39. Для а-формы характерны полосы при 802, 846 и 883 см- для -формы — полосы при 750, [c.537]

Для технологии полимерных материалов все три состояния являются практически важными. Пластмассы и волокна эксплуатируются главным образом в твердом состоянии (кристаллическом или аморфном), каучуки и резины —в высокоэластичном. Качество каучука улучшают частичным сшиванием цепей, поскольку несшитые цепи при деформации не только вытягиваются, но и несколько смещаются. В результате наблюдается течение, приводящее к остаточным деформациям. Сшивка, однако, должна быть редкой, чтобы отрезки между мостиками, где проявляется гибкость цепи, были длинными. Способность полимеров переходить в вязкотекучее состояние имеет большое значение при их переработке. Полимеры формуются в изделия большей частью в вязкотекучем состоянии. [c.197]

Кристаллы. При переходе веществ из жидкого (или растворенного) состояния в твердое могут иметь место два типичных случая одни вещества выделяются в виде более или менее крупных частиц определенной формы, другие — в виде бесформенной массы. Твердые вещества первого типа (например, соль, сахар) называют кристаллическими, второго (например, клей, каучук)—аморфными. [c.354]

При охлаждении или растяжении натурального каучука наблюдается переход его из аморфного в кристаллическое состояние (кристаллизация). Процесс происходит не мгновенно, а во времени. При этом в случае растяжения каучук нагревается за счет выделяющейся теплоты кристаллизации. Кристаллы каучука очень малы, они лишены четких граней и определенной геометрической формы. При температуре около —70° С каучук полностью теряет эластичность и превращается в стеклообразную массу. [c.27]

В некоторых случаях полимеры (например каучук), аморфные в обычных условиях, могут переходить в такое состояние, когда их свойства становятся типичными для кристаллического вещества. Этот переход в кристаллическое состояние — ориентирование полимера под действием внешней силы — является вынужденным и временным. После устранения внешнего воздействия каучук снова приобретает аморфную структуру. Ориентированные участки полимерных соединений пространственно оформлены иначе, чем кристаллы низкомолекулярных соединений. Если для низкомолекулярных веществ кристаллическое состояние связано с наличием определенной геометрической формы кристалла [c.27]

Рентгеноструктурный анализ показывает, что хотя многие линейные высокомолекулярные соединения существуют в упорядоченном состоянии, тем не менее они не являются полностью кристаллическими, но содержат часть дезориентированных молекул. Другие полимеры, как, например, полистирол, полиметакрилат или каучук, в их нормальном состоянии при рептгеноструктурном исследовании оказываются весьма аморфными. Исследование показывает, что многие из этих, по общему миопию аморфных, материалов могут быть превращены при соответствующей обработке в такое состояние, когда они приобретают свойства, типичные для кристаллических материалов. Так, например, полиизо-бутилеп или каучук при сильном растяжении переходят в высокоориентированное состояние и приобретают способность давать отчетливую рентгенограмму и другие свойства, присущие действительно кристаллическим материалам. Эта способность перехода кристаллической формы в аморфную и обратно имеет огромное значение для понимания физических и химических св011ств высокомолекулярных соединений. [c.49]

Уже первые исследования показали, что плавление г(мс-1,4-поли-2-метилбутадиена (натурального каучука) имеет неравновесный характер (разд. 9.1.2). Более подробное изучение зависимости температуры плавления этого полимера от условий кристаллизации, которое провели Ким и Манделькерн [129], показало наличие двух пиков плавления. На рис. 9.24 показано, как зависят обе температуры плавления от температуры кристаллизации. Более высокая температура плавления соответствует всегда основному переходу (приведенные отношения теплот плавления равны 3 и 5). Низкотемпературный пик появляется только пр длительных временах кристаллизации. Ким и Манделькерн [129] предпо ложили, что двойной пик плавления обусловлен не существованием различных кристаллических форм (это было подтверждено рентгенографи [c.246]

Убедительные доказательства наличия поворотной изомерии в полимерах были получены Б. 3. Волчком и В. Н. Никитиным [93, И4 И7] которые наблюдали в поляризованном свете изменение интенсивностей инфракрасных полос поглощения, соответствующих различным поворотным изомерам, при растяжении поливинилацетата, полиэтилена, натурального кауч ка, гуттаперчи и полипропилена. Это явление--объясняется смещением равновесия между поворотными изомерами при растяжении, предсказанным теоретически. М. В. Болькенштейном и О. Б. Птицыным [Hs-isoj рд где изложена также развитая О. Б. Птицыным [i i] теория влияния этого эффекта на инфракрасные спектры). В случае натурального каучука [i S] удалось показать, что при растяжении увеличивается содержание того же изомера, что и при понижении температ фы, а в случае гуттаперчи [ i ] был продемонстрирован переход менее вытянутой кристаллической модификации а в более вытянутую (а- и р-формы гуттаперчи представляют собой не что иное, как два поворотных изомера, стабилизованные межмолекулярным взаимодействием),. [c.123]

Переход каучуков из аморфного состояния в кристаллическое характеризуется обычно скачкообразным снижением коэффициента проницаемости и изменением величины энергии активации диффузии [43]. Величина водородопроницае-мости пленок из НК после равновесной кристаллизации при —25 °С уменьшается приблизительно в 3 раза, приближаясь к значению для закристаллизованной гуттаперчи [43]. Различие в газопроницаемости этих полимеров зависит в основном не от формы цепей (цис-транс-конфигурация), а от кристаллического состояния гуттаперчи [44]. [c.352]

Полимерной основой большой группы композиционных материалов является эластомер, т. е. высокомолекулярный полимер с низкой (ниже комнатной) температурой перехода из стеклообразного или кристаллического состояния в высокоэластическое и также обладающий способностью к сшиванию макромолекул посредством поперечных мостичных связей с образованием сетчатой структуры. Химический процесс сшивки макромолекул эластомеров (каучуков) традиционно называется вулканизацией. В результате вулканизации пластичный эластомер или композиция на его основе необратимо превращается в прочную высокоэластичную резину, способную легко деформироваться под действием небольших нагрузок и восстанавливать свою форму после весьма значительных деформаций. Эластомеры перерабатывают в изделия методам.и прессования, литья под давлением, экструзии, калаидрования и другими. [c.11]

Свойства стереорегулярных полибутадиена и, особенно, ло-лиизопрена, имеющих ч с-форму, в полной мере соответствуют свойствам натурального каучука. Температура хрупкости цис-полибутадиена колеблется в пределах от —62 до —65% цис-поли изопрена — от — 65 до —68°С. При обычной температуре полимеры находятся в эластическом состоянии к переходят в вязкотекучее выше температуры плавлении кристаллической фазы, т. е. выше 160 °С, что сопровождаегся их термической деструкцией. Для облегчения формования изделий цис-изомеры синтетических полидиенов лластицируют вальцеванием так же, как и натуральный каучук. Такая механическая деструкция полимера в присутствии кислорода воздуха вызывает понижение молекулярного веса цолидиенов, и они становятся пластичными [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология