Гидрогалоидирование олефинов

Реакция гидрогалоидирования олефинов протекает с меньшей скоростью, чем реакция галоидирования. Она проходит под влиянием таких катализаторов, как AI I3, Sb ls, спиртов и т. д., которые являются переносчиками галоидоводородных кислот. Это происходит, вероятно, в результате комплексообразования хлористого водорода с кислотами и олефинами. Скорость присоединения галоидоводородных кислот увеличивается в следующем ряду [c.363]

Галоидирование и гидрогалоидирование олефинов при низкик температурах в условиях послойного намораживания [c.46]

Классическим примером органических топохимических реакций до сих пор было разложение взрывчатых веществ. В последние годы в связи с развитием исследований по твердофазной полимеризации круг таких реакций значительно расширился. Тем не менее большинство изученных топохимических органических реакций объединяет наличие в среде, как правило, одного реагирующего вещества. Галоидирование и гидрогалоидирование олефинов при низких температурах, рассматриваемое в настоящей работе, является примером твердофазных реакций с двумя реагирующими компонентами. [c.220]

Легкое осуществление реакций галоидирования и гидрогалоидирования олефинов при низких температурах связано с образованием в подобных системах в качестве промежуточных продуктов нестойких молекулярных комплексов [6]. Возникновение комплексов приводит к- упорядоченному расположению молекул галоида или гидрогалоида и олефина, что, естественно, облегчает реакцию, так как двухкомпонентная система превращается в одно- [c.222]

Данные термографического и спектрофотометрического изучения гало-идирования олефинов позволяют предложить следующий механизм реакции. Первая стадия происходит в процессе конденсации исходных веществ и приводит к образованию, в основном, нестойких молекулярных соединений различного состава. Возникновение при низких температурах сильно ассоциированных молекулярных соединений донорно-акцепторного типа повышает реакционную способность исходных молекул и облегчает образование кояеч гых продуктов без предварительного появления активных центров реакции — ионов. Последняя стадия реакции, приводящая к образованию конечных продуктов, очевидно, происходит в момент фазового перехода, когда появляется некоторая подвижность частиц. При этом наличие предварительно ориентированных молекул способствует получению с количественным выходом только одного продукта присоединения. При послойном намораживании олефина и галогена стадии комплексообразования и появления конечных продуктов удается разделить. Конденсация в режиме молекулярных пучков приводит к хорошему перемешиванию и облегчает процессы комплексообразования. Все стадии реакции практически сливаются, так как превращение двухком-понептной смеси в систему ориентированных взаимодействующих поляризованных молекул приводит к сильному перераспределению электронной плотности и создает условия для одновременного коллективного разрыва старых и образования новых связей. В результате процессы галоидирования и гидрогалоидирования олефинов идут в твердой фазе при температурах более низких, чем в условиях послойного намораживания. [c.223]

Галоидирование и гидрогалоидирование олефинов в твердой фазе. Сергеев Г. Б. Сб. Меха низм и кинетика гетерогенных реакций . М., Наука , 1973, стр. 220—225. [c.232]

Согласно правилу В. В. Марковникова, атом галоида присоеди- няется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при гидрогалоидировании непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидпроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение водородных атомов галоидами приводит к образованию полигалоидных соединений. Повышенная температура и избыток галоида по отношению к олефину способствуют протеканию реакции замещения. При низких. температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. В процессах взаимодействия олефинов с хлором при высоких температурах вместо присоединения атомов хлора по месту двойной связи происходит замещение хлором атомов водорода метильной группы. Например, в то время как при хлорировании этилена при низкой температуре образуется дихлорэтан [c.182]

Так как для бимолекулярной реакции гидрогалоидирования олефи-новых углеводородов протонизуется олефин, то [c.260]

Вопрос о форме существования протопизованной частицы олефина до сих пор окончательно не решен. Существует мнение, что лимитирующей стадией превращения олефиновых углеводородов является акт изомеризации я-комплекса в сг-комплекс. Однако, если бы это было так, то гидрогалоидирование и полимеризация олефинов протекали бы, как мономолекулярные реакции, не было бы различий в энергиях активации реакций гидратации, полимеризации, алкилирования и гидрогалоидирования чего в действительности не наблюдается. [c.268]

Согласно правилу В. В. Марковникова о порядке присоединения галоидоводородов к олефинам атом галоида присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода. Поэтому при процессе гидрогалоидирования непредельных углеводородов образуются только вторичные и третичные галоидопроизводные. Одновременное присоединение галоидов и замещение на галоиды водородных атомов приводит к образованию полигалоидных соединений. Протеканию реакции замещения" способствует повышение температуры, а также избыток галоида по отношению к олефину. При низких температурах и избытке олефина продукты замещения образуются в ничтожных количествах. [c.167]

Присоединение галоидоводородов (гидрогалоидирование). В реакциях присоединения несимметричных реагентов типа НХ к несимметрично построенным олефинам, например R—СН==СН2, возникает вопрос о порядке присоединения. В рассматриваемой общей схеме речь идет, следовательно, о том — образуется ли соединение R—СНХ—СНз или R—СНг—СНгХ. [c.71]

Присоединение галоидов к олефинам при низких температурах осуществляют с количественным выходом, и продукт имеет газохроматографическую чистоту. Как правило, даже в случае таких олефинов, как изобутилен, получают только продукт присоединения с выходом, близким к 100%- В газовой и жидкой фазах при повышенных температурах обычно образуется большое количество продуктов замещения. Гидрогалоидирование изобутилена происходит по правилу Марковникова. [c.48]

Хорошо известно, что хлор и бром реагируют с олефинами при комнатных температурах как в газовой, так и в жидкой фазе. Чтобы исключить возможность реакции в процессе конденсации, исходные вещества намораживали в реакционный сосуд в виде отдельных слоев. При термографическом исследовании сконденсированных послойно олефинов с галоидами и гидрогалоидами нашли, что присоединение по двойной связи идет самопроизвольно и в ряде случаев ниже температуры плавления исходных компонентов, т. е. в твердой фазе [1]. Установлено, что реакции имеют высокие, зачастую взрывные скорости. Присоединение идет с количественным выходом и продукт имеет хроматографическую чистоту. Гидрогалоидирование несимметричных олефинов происходит по правилу Марковникова, что указывает на ионпый механизм реакции. [c.220]