Оптическая чистота хроматографические

Оптически активные соединения играют исключительно важную роль во многих биохимических процессах, их исследование имеет принципиальное значение для теоретической органической химии и фармации, а контроль оптической чистоты производимых лекарственных средств в настоящее время законодательно введен во всех промышленно развитых странах. В свете этого не удивителен все возрастающий интерес исследователей к соверщенствованию старых и разработке новых методов разделения рацематов и контроля оптической чистоты получаемых продуктов. Однако вплоть до последнего времени методы разделения оптических изомеров мало отличались от предложенных Пастером еще в конце прошлого века, и лишь развитие хроматографии, особенно высокоэффективной жидкостной хроматографии, открыло новую страницу в этой области химической науки. Разработка хроматографических методов разделения энантиомеров позволила не только получать хиральные соединения со стопроцентной степенью оптической чистоты, но и, что особенно важно, перейти от эмпирического поиска разделяющих систем к созданию систем, позволяющих осуществлять разделение целых классов соединений на вполне рациональной основе с предсказуемым успехом. [c.5]

Различные хроматографические методы определения оптической чистоты [c.39]

Если хроматографические пики полностью разделены до нулевой линии, оба энантиомера получают со 100%-ной оптической чистотой и количественным выходом. [c.225]

Количества и оптическая чистота энантиомеров, полученных при хроматографическом разделении, не настолько высоки, что -бы этот метод мог конкурировать с классическим методом фракционной кристаллизации диастереоизомерных солей. Тем не менее данные табл. 58 показывают, что хроматографическое разделение их возможно и что дальнейшие исследования в этой области еде -лают хроматографические методы ценными для практического применения. [c.344]

До настоящего времени для разделения диастереомеров с целью определения оптической чистоты использовали лишь метод ГЖХ. Другие хроматографические методы, такие, как хроматографии на бумаге и в тонких слоях, могут быть применены для этих целей. Подобно ГЖХ, хроматографии на бумаге и в тонких слоях позволяют разделять близкие но строению вещества. Что [c.297]

Более прямым хроматографическим методом определения оптической чистоты смеси энантиомеров является хроматография энантиомеров на оптически активных адсорбентах без предварительного превращения в диастереомеры. В данном случае речь [c.299]

Важным преимуществом хроматографических методов расщепления рацематов (по сравнению с ферментативными и кристаллизационными) является принципиальная возможность [2] выделения обоих антиподов с количественным выходом и 100%-ной оптической чистотой, даже в том случае, когда оптическая чистота расщепляющего диссимметрического сорбента ниже 100%. [c.47]

Таким образом, последние годы ознаменовались бурным развитием газохроматографического разделения энантиомеров на различных оптически активных стационарных фазах. Быстрота анализа, высокая чувствительность и надежность результатов позволили применить эти методы для определения степени оптической чистоты диссимметрических соединений и расчета констант скоростей их рацемизации [111], для изучения процессов рацемизации в твердофазном пептидном синтезе [112], для определения абсолютной конфигурации производных аминокислот в соответствии с их хроматографическим поведением [ИЗ]. [c.65]

Комплексы никеля с дитиокарбаматами, полученными из аминов с асимметрическим атомом углерода, применяют для определения оптической чистоты аминов хроматографическими методами в случае оптически чистых аминов на хроматограмме наблюдается один пик, в случае оптически нечистых — два, принадлежащих диастереомерным комплексам N1—Ь(5) и [c.424]

В качественном анализе органических веществ применяют реактивы, которые дают возможность идентифицировать определенные функциональные группы или получать производные изучаемых веществ с хорошо изученными свойствами. Особый интерес представляют цветные реакции, дающие возможность достаточно быстро идентифицировать вещество, а измерив оптическую плотность раствора продукта реакции, и определить его количество. Для идентификации и особенно проверки чистоты органического вещества обязательно определение физических констант— температуры плавления (или разложения, если вещество неустойчиво при нагревании) или при идентификации жидких веществ — плотности, температур кипения и замерзания, показателя преломления. При исследовании органических веществ особое значение приобрели хроматографические методы. [c.805]

Часто конечная характеристика органического соединения, выделенного из природного источника, предусматривает определение его стереохимической принадлежности, т. е. оптической чистоты и абсолютной конфигурации. Во многих случаях количество выделенного образца слишком мало, чтобы его можно было изучить хирооптиче-скими методами или с помощью ЯМР. В таких ситуациях исключительно важное значение приобретает хиральная хроматография. Если необходимое разделение энантиомеров достигнуто, хроматографический метод дает непосредственную информацию о химической и оптической чистоте образца. Более того, если доступны синтетические стандарты, стереохимические корреляции выполнить несложно. [c.178]

А. Пеницилламин. Как уже неоднократно указывалось выше, фармакологическое воздействие энантиомеров может быть совершенно различным. Наглядный пример тому — /3-меркапто-а-аминокислота (16). Так, 0-форма этого соединения является важным лекарственным средством, назначаемым при лечении ревматических артритов [66] и прошедшим клинические испытания как лекарственное средство против ряда других заболеваний, в частности болезни Вильсона [67], а его L-энaнтиoмep — высокотоксичное соединение [68]. Это показывает, насколько необходим точный и прямой аналитический метод определения оптической чистоты каждого лекарственного средства. Эта задача была решена двумя элегантными хроматографическими методами. [c.200]

ГО разделяемого материала крайне необходима в промышленных процессах. Но использование метода ЖХ для разделения больших количеств сопряжено с определенными трудностями. Довольно ограниченная емкость хроматографических сорбентов означает, что чрезмерное увеличение нагрузки колонки ухудшает ее разделительную способность. В то же время размеры хроматографической колонки нельзя увеличивать до бесконечности, поскольку это приводит к возникновению других проблем, таких как проблема нанесения пробы, появление нежелательных мертвых объемов и т. д. В хроматографии всегда необходимо находить компромиссные решения. Изложенная ситуация часто изображается схемой, приведенной на рис. 9.1. Этот треугольник показывает, что если мы хотим увеличить емкость, то жертвуем скоростью и(или) разрешением. В общем случае, для того чтобы работать в линейной области изотермы сорбции, количество вещества, вводимого на колонку с обычной емкостью, не должно превышать 1 мг на 1 г сорбента. Следовательно, на препаративной колонке, содержащей 1 кг сорбента, можно разделить без заметного ухудшения ее разделительной способности пробу, масса которой не превышает 1 г. Вводимое количество можно увеличить, но только до такого уровня, при котором эффективность колонки и ее разрешение еще обеспечивают необходимый выход продукта желаемой оптической чистоты. Табл. 9.1 дает представление о величине пробы для колонок различных размеров. [c.226]

В табл. 58 приведены результаты некоторых хроматографических разделений. В шестой графе указаны количества рацемических или диастереоизомерных веществ, вносимых в колонку, в восьмой графе приведено время, необходимое для хроматографирования, без учета времени, затраченного на приготовление колонки. В девятой графе приведены количества одного энантио-мера (или диастереоизо.чера), а степень его оптической чистоты указана в десятой графе. Вообще говоря, обнаружение заключалось в определении количества и оптической чистоты энантио-мера (или диастереоизомера) во фракции фильтрата без отделения от большого объема растворителя и, возможно, от других растворенных веществ. Параметр е (одиннадцатая графа) определяется по уравнению [c.344]

В работах [11, 12] сравнены и обсуждены ограничения методов, основанных либо на простых поляриметрических измерениях и хроматографическом анализе А и С, либо на математических моделях, требующих сложных расчетов. Другие ученые [ 13] рассчитали изменения относительных концентраций А. и А для наиболее общего случая кинетического расщепления А частично расщепленной смесью (В , В ) в зависимости от отнощения различных констант скоростей. Эти теоретические рассуждения подтверждены экспериментально [ 14]. С высокой оптической чистотой были получены аллиловые спирты при кинетическом расщеплении в процессе асимметрического эпокси-дирования соответствующих рацематов действием системы ь-диизо-пропилтартрат (ДИПТ) - изопропилат титана(1У) [(изо-РгО) Т1]-ярет-бутилгидропероксид (ТБГП) (рис, 6). [c.51]

Вестли и др. [259] провели систематическое исследование влияния структуры диастереомеров эфиров и амидов аминокислот на их разделение. В работе , [261] описана методика газо-хроматографического анализа плохо поддающихся разделению рацематов аспарагиновой кислоты, триптофана и аминокислот, содержащих гидроксильную или сульфгидрильную группу. Эта же методика была использована для определения аминокислот в метеоритах [268, 269, 272], для оценки оптической чистоты меченных 1 С аминокислот [277], а также для установления конфигурации алло-изолейцина, присутствующего в плазме крови больных кетоацидозом [270]. В работе [278] описано разделение аминокислот в виде их 3,3-диметил-2-бутиловых эфиров на насадочных колонках. Оптическая чистота 14 полученных диастереомеров соответствовала 93% и более исключение составили лишь аспарагиновая кислота и пролин, оптическая чистота которых составляла соответственно 70 и 82%. [c.82]

Разработаны методы определения оптической чистоты L-3,4-дегидропролина [46]. Способ основан на хроматографическом выделении диастереомеров дипептидов — Ь-аланил-3,4-дегидропро-лина и Ь-аланил-0-3,4-дегидропролина, получаемых конденсацией 0,Ь-3,4-дегидропролина с N-карбоксиангидридом L-аланина. Полученный дипептид делят хроматографически. Оптическая чистота Ь-3,4-дегидропролина 99,4%. [c.129]

Книга шведского ученого — одна из первь[х монографий, посвященных аналитическому определению оптических изомеров и их выделению в чистом виде. Рассмотрены газовый и жидкостной варианты хроматографии. Помимо собственно хроматографических методов (хиральная дериватизаиия соединений различных классов, хиральная газовая и жидкостная хроматография) освещены методы, используемые для изучения структуры оптических соединений и определения их степени чистоты. [c.4]

Очистку выделенного вещества следует проводить до тех пор, пока его состав не станет постоянным. В прошлом постоянство состава полисахаридов определяли с помощью физических и химических методов, таких, как определение функциональных групп, оптического вращения н углеводного состава (после кнслотиого гидролиза). Позднее для определения степени чистоты исследуемого образца стали применять также ультрацентрифугнрование, хроматографическое разделение. Лучше всего определять гомогенность полисахарида двумя и более методами. [c.217]

Воспроизводимость результатов в методах ядерпо-фи-зического детектирования зависит ог воспроизводимости напесения нробы на тонкослойную пластинку, от скорости сканирования, воспроизводимости хроматографических условий, чистоты материалов, используемых в конструкциях детекторов, и тонкослойных систем, а также от ряда других факторов, присутствующих во всех методах детектирования в ТСХ. Таким образом, в описываемых методах воспроизводимость определения может быть аналогичной воспроизводимости результатов в оптических и электрохимических методах детектирования. [c.120]

Поток подвижной фазы (гелий сверхвысокой чистоты — 99,9999%), содержащий зоны компонентов анализируемой пробы, на выходе из хроматографической колонки смешивается с вспомогательным газом и по обогреваемой трубке направляется в ячейку АЭД. Здесь под воздействием СВЧ-разряда гелий переходит в плазмообразное состояние, а молекулы попадающих в плазму веществ деструктируют до свободных атомов. Излучение, испускаемое возбужденными атомами составляющих данную молекулу элементов, фокусируется на входную щель спектрометра и далее проходит через систему зеркал и промежуточную поворотную голографическую решетку. Диспергированный свет направляется к приемникам излучения — фотодиодам (оптическим элементам диодной матрицы диодно-матричное детектирование активно применяется также в ВЭЖХ, см. раздел П1.1.5.2, способным регистрировать эмиссионные линии в спектрах как какого-либо одного, так и одновременно нескольких (вплоть до восьми) химических элементов, потенциально присутствующих в молекулах компонентов пробы. [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология