Оксимы, геометрическая изомерия

Изомерия окси- и оксокислот зависит от изомерии углеродного скелета и положения гидроксила или карбонила. Кроме того, для окси-кислот характерна пространственная изомерия или стереоизомерия, обусловленная различным пространственным расположением атомов при одинаковом порядке связи между ними. Один вид стереоизомерии рассматривался ранее — цис-транс или геометрическая изомерия. Второй вид изомерии, особенно характерный для оксикислот, но встречающийся постоянно и в других классах органических соединений, называется оптической (так как такие соединения оптически активны, вращают плоскость поляризации) или зеркальной изомерией. Появление изомеров обусловлено почти полной асимметрией молекул данного соединения. [c.69]

Синтез замещенных 4-окси-3-циннамоил-6-метилпиронов-2 осуществляется конденсацией дегидрацетовой кислоты [1] с бензальдегидами в условиях реакции Кляйзена-Шмидта. Конденсация дегидрацетовой кислоты с бензальдегидами изучена мало. Впервые она была проведена в спиртовом растворе щелочи [2], позднее в хлороформном растворе в присутствии пиперидина 3 и совсем недавно в пиридине в присутствии пиперидина 4]. Нами осуществлен синтез и разделение вещества на геометрические изомеры. [c.92]

Кислородсодержащие гетероциклы с кольцом большим, чем у оксонина, могут включать одну нли несколько транс-двойных связей, так что возможно существование геометрических изомеров. Два изомерных окса[13]аинулена (71) были получены с низким выходом с помощью фотолиза (схема 28). Эти два окрашенных соединения, конфигурация которых не установлена, при каталитическом гидрировании превращаются в оксациклотридекан [63]. [c.227]

Геометрическая изомерия 1,3-диоксанов наблюдается не только в случае амино- и нитропроизводных. Наличие такой изомерии было впервые установлено Гиббертом и Картером при исследовании некоторых производных 5-окси-2-(/г-нитрофенил)-1,3-диоксана [171], а именно 5-метил-, 5-бензоил-и 5-/г-нитро-бензоилпроизводных. Разделение 2-фенил-5-окси-1,3-диоксана на цис-и транс-изомеры и идентификацию их в виде фенилуретанов провели Феркаде и Ван Роон [172]. [c.45]

Кроме того, фракции жирных кислот (в основном, животного происхождения) содержат разветвленные, циклические, полинена-сыщенные с различной геометрической изомерией двойной связи, окси- и другие кислоты [217 ], В результате гидрирования и изомеризации ненасыщенных жирных кислот или их эфиров на металлических катализаторах образуются ненасыщенные циклические и ароматические кислоты [301 ]. [c.139]

Подобно изомерным азосоединениям изомеры оксимов нестабильны, и в условиях многих реакций, особенно в кислой среде, менее стабильная форма переходит в более стабильную. Обозначения син и анти не являются совершенными, что можно видеть из имеющихся в литературе разногласий в наименованиях. В случае несимметричных кетонов эти обозначения п именимы с трудом всегда нужно указывать при обозначении, какая из групп находится в данном пространственном положении, например оксим ацетофенона с фенильной и гидроксильной группами в с н-положении . Естественно, такое обозначение очень громоздко. Оксимы симметричных кетонов не могут образовывать геометрических изомеров подобно олефинам, имеющим одинаковые заместители на одном конце двойной связи. [c.13]

Полярографическим изучением геометрических изомеров оксимов занимались болгарские исследователи [69—78]. Было показано, что на фоне четвертичных алкиламмонийных солей сив-форма альдоксима (а) дает две волны, а онти-форма (Р) — одну, Еч которой почти совпадает с /, первой волны сын-формы. По своей природе первая волна снк-формы является кинетической, а вторая — диффузионной. Соотношение высот волн зависит от ряда факторов, влияющих на кинетику таутомеризации нитрон оксим. у актм-изомеров, по-видимому, равновесие целиком сдвинуто в сторону оксимной формы. Однако других доказательств [c.50]

Изомерию оксимов приписывали, по аналогии с геометрической изомерией алкеновых производных, торможению свободного вращения вокруг двойной связи =N. Следовательно, принимали, что трехвалентный азот окс имов обладает конфигурацией треугольной пирамиды (или тетраэдра с незанятой вершиной) (А. Гантч и А. Вернер, 1890 г.). Впоследствии эта конфигурация была подтверждена физическими методами. Обоим бензальдоксимам соответствуют следующие две формулы [c.697]

Инхоффен и сотрудники [686] получили два остальные геометрические изомера 1,4-диацетоксибутадиена и показали, что транс-транс-1,4-диаце-токсибутадиен при нагревании в течение 1 часа (110°) с 5-окси-а-нафтохи-ноном дает аддукт с выходом 22%, цис-транс-изомер — с выходом 9%, а цис-цис-изомер не образует аддукта совершенно. Этим было показано. [c.217]

С первого взгляда может показаться, что несимметричный оксим будет давать два различных амида — R ONHR и R GONHR так оно и есть в действительности при одном условии — если два геометрических изомера не были разделены. Если они были разделены, тогда каждый изомер дает свой амид. Показано, что мигрирует именно та R-rpynna, которая находилась в аити-положении к оксимной гидроксильной группе [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология